ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бутадиен из "Химия алкенов" Хотя в конечном счете за читателем остается право собственного мнения, интересно все же выяснить, может ли простая модель Хюккеля, несмотря на все ее ограничения, объяснить резкую разницу в химическом поведении 1,3-бутадиена и других диенов и полиенов с несопряженными двойными связями. Подобно всем другим химическим реакциям, реакции алкенов включают изменения в молекулярных размерах, поэтому реагирующая частица никогда не может быть адекватно описана я-электронной волновой функцией (см. IX.2). Это означает, что хотя расчеты Хюккеля для бутадиена хорошо иллюстрируют метод и принятые приближения, анализ результатов оказывается сложным. [c.80] Игнорирование интегралов связи с несмежными атомными орбиталями эквивалентно игнорированию молекулярной геометрии. Простой метод Хюккеля не принимает во внимание взаимодействие между атомами, которые не связаны в химическом смысле. Так, в нем не делается, например, различий между цис- и транс-формами 1,3-бутадиена. [c.81] Примечание. Коэффициенты в Х1 и Ха симметричны относительно средней точки моле кулы эти же коэффициенты в хг и антисимметричны. [c.82] Орбитали Х21 Хз и Х4 требуют некоторых комментариев. Анализ этот начат нами отысканием орбитали с наинизшей энергией типа (218), в соответствии с вариационным принципом . Однако частные производные (224) дают нам не одну, а четыре орбитали. [c.82] Указывая несколько ранее, что решение вековых уравнений (225)—(228) включает нахождение корней уравнения четвертой степени, мы констатировали общее правило и не упомянули о возможном упрощении в связи с симметрией молекулы бутадиена. Уравнение четвертой степени может быть заменено двумя квадратными уравнениями, и, поскольку это упрощение обнаруживает важность орбитальной симметрии, полезно посмотреть,, как это происходит. [c.83] Вернуться к основной статье