ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие галоидводородов на альдегидо-спиртовые смеси из "Галоидэфиры" Применительно к синтезу а-хлоралкиловых эфиров она была предложена Л. Анри в 1893 г. [34]. [c.19] Сущность методики Ведекинда сводилась к насыщению спирта хлористым водородом при сильном охлаждении и смешивании этого раствора с параформальдегидом. Так были получены хлорме-тил-а-хлорэтил- и а-хлорпропилметиловые эфиры. [c.19] Литтершайд [36] предложил предварительно смешивать три-оксиметилен со спиртом, а затем полученную смесь насыщать сухим хлористым водородом. Это обеспечило повышение выхода до 85—95%. [c.19] В настоящее время этот метод является самым распространенным и известен в химической литературе под названием метода Анри — Литтершайда [51—53]. [c.19] Такие ацетали иногда очень трудно отделяются от основного продукта реакции из-за близости температур кипения. Ацетали могут быть превращены в те же а-холрэфиры обработкой, напри-мер, хлористым тионилом или хлористым водородом (см. стр. 25). [c.19] Охлаждение помогает также исключить возможное термическое дегидрогалоидирование и полимеризацию. [c.20] В более поздних исследованиях [43] этот механизм был подтвержден экспериментально. [c.20] По мнению Д. И. Курсанова и В. И. Сеткиной [44], образование побочных продуктов может быть уменьшено введением избытка параформа. В ряде работ указывается, что применение безводного a la [43, 46, 47] также может способствовать улучшению выхода а-галоидэфира. В некоторых работах описывается возможность утилизации водного слоя, полученного при реакции [48, 49]. Дистиллят, остающийся после отгонки а-хлорэфира, используют повторно в процессе, добавляя к нему формалин в соотношении 2 1 [50]. [c.21] Рассмотрена лабораторная установка, позволяющая получать хлорметиловый эфир с выходом почти 100% [51]. [c.21] При синтезе высших хлоралкиловых эфиров, особенно из твердых исходных веществ, рекомендуется применять нейтральные растворители, такие, как бензол, дихлорэтан, петролейный эфир это облегчает проведение реакции [54]. [c.21] По методу Анри — Литтершайда можно получать а-хлор-, а-бром- и а-иодалкиловые эфиры, используя при этом соответствующий галоидводород. В качестве карбонильного компонента можно брать параформ, паральдегид [55, 57] и любые высшие альдегиды [58—60]. [c.21] Однако полученные эфиры нестойки и очень быстро разлагаются. [c.21] Возможность проведения реакции подобным образом доказывает правильность механизма, предложенного Люсьеном и Мэсоном [42]. [c.22] Вернуться к основной статье