ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения водорода галоидом из "Галоидэфиры" Вопрос о галоидировании а-галоидэфиров частично рассмотрен ранее. Было показано, что первой ступенью хлорирования метилового и этилового эфиров является образование соответствующих а-хлорэфиров. Но хлорирование трудно остановить на первой ступени. В дальнейшем происходит хлорирование уже а-монохлор-эфира. [c.31] По данным Эванса и Грэя [151], при жидкофазном хлорировании изомерные эфиры образуются в соотношении (П) (1) = 1 7. При хлорировании в паровой фазе с избытком хлора, а, а -дихлор-метиловый эфир получается в большем количестве. [c.31] Для хлорирования было израсходовано 67% теоретически необходимого количества хлора. После отделения неиспользованного монохлорзфира оба полученных дихлорэфира тщательно фракционировались в колонке с насадкой Рашига. [c.32] Хлорированием а-хлорэфиров можно заместить все атомы водорода атомами хлора. Обычно реакцию начинают при комнатной температуре ( 20°С), а затем постепенно, ступенчато повышают температуру. В конечном итоге получается перхлорированный эфир [16]. Таким путем Рихе и Гросс [10] из метилового эфира получили все теоретически возможные изомеры, включая гекса-хлорэфир, который термически крайне неустойчив и при перегонке разлагается на четыреххлористый углерод и фосген. [c.32] Хлорированием хлорметилариловых эфиров [18, 83] можно также заместить атомы водорода на атом хлора. [c.33] Хлорирование при низкой температуре может служить методом получения а, а -дихлорэфиров (за исключением хлорметилового эфира). [c.33] Вернуться к основной статье