ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсация асфальтеновых концентратов с формальдегидом (синтез формолитов) из "Химия высокомолекулярных соединений нефти" По первому методу при изменении концентрации I4 от 8 до 80% удельная поверхность изменилась от 3,4 до 12,4 м /г соответственно. По второму методу уд. поверхность была не более 8,8. м /г, по третьему —40 м /г 57 . В золь-фракцию переходят, очевидно, низкомолекулярные асфальтены и смолы. Их смесь с не вступившим в реакцию толуолом имела молекулярную массу 1100—1200 (криоскопия в нафталине). [c.122] Таким образом, нами получена новая макропористая матрица, имеющая внешнюю уд. поверхность 40 м /г и механическую прочность 95—97%, что соответствует пористым ионообменным смолам на основе сополимеров стирола и ДБ Б [58J. [c.122] Электронном икроскоп ическими исследованиями показано, что надмолекулярная структура формолита сформирована из термодинамичеаки устойчивых равномерно распределенных глобул размером 600—1000 А, что соответствует неширокому распределению пор по размерам. В совокупности с высокой механической прочностью и макропористостью это доказывает, что выбран оптимальный метод получения пористой структуры формолита [57]. [c.122] Процесс образования формолитов, как всякая реакция поликонденсации, состоит из трех стадий 1) начало роста макромолекулы 2) рост макромолекулы 3) прекращение роста и обрыв цепи. [c.122] Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбкатиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. [c.124] Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности а priori доЛжна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализована из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. [c.124] Такому деструктивному расщеплению могут подвергаться все молекулы, содержащие связь —С—О—, однако неравноценность их в эфирах, спиртах, ацеталях приведет к наибольшему распаду по вышеприведенной схеме. [c.125] В присутствии формальдегида возможна внутримолекулярная конденсация, приводящая к уменьшению числа реакционных центров. В исследуемой реакции нужно рассматривать отдельно процесс прекращения роста цепи и обрыв цепи [61]. Из-за быстрого наступления гель-зффекта прекращение роста цепи, т. е. сохранение функциональных групп, которые в условиях данной реакции дальше не реагируют, будет иметь превалирующее значение. Можно считать, что прекращение роста цепи приведет к ее обрыву и причиной этому будут физические факторы. Истинно обрыв цепи возможен в случае взаимодействия карбкатиона с противоионом, находящимся в системе, например HSO4, что приведет к изменению функциональных групп. [c.125] При отверждении функциональные группы, не прореагировавшие в процессе реакции, начинают реагировать по всем вышеуказанным направлениям с образованием дополнительных сшивок. Реакции скорее всего происходят за счет золь-фракции, так как фиксированные молекулы в трехмере лишены подвижности. После экстрагирования и промывки формолит содержит весьма малое количество сульфогрупп (СОЕ по 0,1 н. NaOH равна 0,1 мг-экв/г). [c.125] Полученные формолнты представляют собой новый вид сырья, обладающий такими же возможностями химических превращений, как и исходные смолисто-асфальтеновые вещества [20]. Так, при сульфировании 20%-ным олеумом в течение 2 час при 100°С получается катионит с СОЕ 2,8 мг-экв/г. [c.125] На основе формолитов нами был получен вспененный материал с плотностью 0,2—0,5 г/см . Сульфирование последнего или хлорметилирование с последующим аминированием дает возможность вводить функциональные группы и таким образом получать ионообменный пенопласт. [c.126] Вернуться к основной статье