ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практика проведения галогенирования из "Основы органической химии" Хлорирование насыщенных углеводородов может быть также проведено в темноте при температурах около 300°. В этих условиях механизм сходен с механизмом хлорирования, инициируемого светом, с тем отличием, что атомы хлора образуются путем термической диссоциации молекул хлора. Присутствие твердой поверхности углерода катализирует термическое хлорирование, возможно, вследствие того, что на поверхности облегчается расщепление молекулы хлора. [c.92] Хлорирование метана не останавливается на стадии образования хлористого метила можно получить также продукты более глубокого хлорирования дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетра-хлорметан (четыреххлористый углерод). Практически в той или иной степени образуются все возможные продукты замещения относительные количества их зависят от используемого отношения хлора к метану. Если желательно получить монохлорзамещенный продукт, то следует использовать большой избыток углеводорода. [c.93] Эти результаты согласуются с тем фактом, что энергии диссоциации связей С Н понижаются на 2—т5 ккал (см. табл. 3-7) при переходе от первичного к вторичному и от вторичного к третичному водороду (это может служить примером параллелизма между ЛЯ и ДЯ, стр. 91—92). Однако отношение скоростей реагиройания различных С — Н-связей при атаке хлором приближается к 1 1- 1, если температура близка к 300°. При более высоких температурах как атомы хлора, так и углеводороды становятся более реакционноспособными вследствие увеличения энергии их теплового движения и достигают состояния, при котором атом хлора отрывает первый же атом водорода, с которым приходит в столкновение, независимо от его положения в углеводородной цепи. В этом случае состав смеси продуктов монохлорирот вания просто будет соответствовать статистическому распределению. [c.94] Упражнение 3-17. Рассчитайте отношение количеств изомеров, которого следует ожи-дatь при термическом (300°) монохлорировании (а) пропана, (б) изобутана и (в) неогексана. Подробно изложите метод расчета. [c.94] Интересно, что селективность реакций хлорирования, проводимых в растворе, заметно возрастает в присутствии бензола (рис. 1-1) или алкил-бензолов. Причина этого заключается в том, что бензол и другие арены образуют с атомами хлора непрочные комплексы, вследствие чего реакционная способность атома хлора резко понижается — атом хлора при этом приближается по своей активности к атому брома. [c.95] Высокотемпературное хлорирование ряда парафиновых углеводородов проводится в больших масштабах в промышленности. Продукты хлорирования находят важное применение в качестве растворителей и как промежуточ ные соединения в химических синтезах. [c.95] Как и следовало ожидать, хлорирование алканов, в которых имеется более чем один тип атомов водорода, дает при действии тслористого сульфурила такую же смесь хлористых алкилов, которая получается при действи1( самого хлора. [c.95] Вернуться к основной статье