ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Основы органической химии" Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углерод-ной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к прочности связи С — С. Результатом таких реакций всегда оказывается раскрытие цикла путем разрыва связи С — Си образования соединения с открытой цепью, в котором углы между связями имеют нормальное значение. [c.111] Какова устойчивость циклоалканов с ге = 3, 4 и 5 по сравнению с соответствующими соединениями с открытой цепью, содержащими двойные связи (если вы ознакомились с разд. 3-7Б, то учтите также возможную роль энтропийных эффектов). [c.113] Упражнение 4-8. Используя теплоты сгорания (до жидкой воды), приведенные в табл. 4-2, и соответствующие энергии связей, вычислите ДЯ (в газовой фазе) раскрытия цикла циклоалканов при действии брома (для га = 2 — 6). [c.113] Упражнение 4-9. Определите термодинамическую выгодность и возможность осуществления приведенных ниже стадий развития цепи для раскрытия циклоалкановых колец (при и = 2 — 6) по свободнорадикапьному механизму. [c.113] Упражнение 4-10. Укажите, каким образом приведенные в табл. 4-3 реакции можно использовать для ответа на вопрос о том, чем является углеводород с формулой С4Н8 — метилциклопропаном, циклобутаном или бутеном-1 (СН3СН2СН = СНг). Напишите уравнения используемых вами реакций. [c.113] В широком смысле стереоизомерия может быть определена как изомерия соединений, имеюпцих одинаковые структурные формулы, но различаю-ш ихся по положению в пространстве групп, входяш их в их состав. Выше уже говорилось о двух примерах стереоизомерии формы кресла и ванны циклогексана, а также монозамещенных циклогексанов, где заместитель может находиться либо в экваториальном, либо в аксиальном положении, и различные враш ательные конформации производных этана (стр. 60—62). В обоих случаях стереоизомеры слишком легко превращаются друг в друга, поэтому их невозможно выделить . Однако существует другой тип стереоизомерии, связанный с различным пространственным расположением заместителей, соединенных с двойными связями (см. гл. 6) или циклами в этих случаях стереоизомеры не претерпевают быстрого взаимопревращения. [c.113] Упражнение 4-11. Напишите структурные формулы всех возможных цис-транс-иао-меров приведенных ниже соединений. [c.114] Упражнение 4-12. Какой из изомеров 1,2-диметилциклопропапа будет более устойчив — цис или транс Объясните. [c.114] В случае когда два заместителя находятся в циклогексановом кольце в ifu -i, 4-положении и ни одному из них не выгодно находиться в аксиальном положении, наиболее выгодной, по-видимому, оказывается конформация искаженной (стр. 105) ванны (рис. 4-17). [c.116] Упражнение 4-13. Нарисуйте возможные конформации кресла для транс- и 1(ис-1,3-ди-метилциклогексана. Какие изомеры должны быть более устойчивыми — цис или транс Объясните. [c.116] Упражнение 4-15. В какой форме окись циклогексена будет более устойчивой — в цис-или торакс-конфигурации Приведите ваши соображения. [c.116] Вернуться к основной статье