ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение к замещенным алкенам из "Основы органической химии" Правило Марковникова в своей обычной формулировке применимо только к незамещенным алкенам. Для алкенов, содержащих галогены или другие сходные группы, можно использовать тот же общий метод подхода, чтобы предсказать направление присоединения однако, как будет показано ниже, при этом возникают осложнения. Рассмотрим соединение типа Y — СН = СНг- Если Y более электроотрицателен, чем водород, то галогеноводород должен был бы присоединяться таким образом, чтобы протон из НХ направился к группе У — СН =, а X — к группе = СНг. Таким образом, отедпо-лагаемый результат оказывается в противоречии с правилом Марковникова в его обычной формулировке. [c.175] Электроноакцепторное и электронодонорпое влияния действуют, следовательно, в противоположных направлениях однако для направления присоединения эффект стабилизации, обусловленный неподеленными электронами, играет, по-видимому, решающую роль. [c.176] Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электрофильном присоединении можно сказать следующее влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшать реакционную сиособность. Это легко попять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности л-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторпого эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее реакционноспособным по отношению к Н — X, чем этилен, хотя электроноакцепторное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [c.176] Упражнение 7-14. Назовите продукты, преимущественно образующиеся в результате присоединения хлористого водорода к каждому из приведенных ниже алкенов. Приведите ваши соображения (ссылок только на правило Марковникова недостаточно). [c.176] Вернуться к основной статье