ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Введение (краткие исторические сведения) из "Химия безводной хлорной кислоты" Первое упоминание о хлорной кислоте относится к 18 б г. и связано с именем Фредерика Стадиона [1]. Действуя на плавленый хлорат калия серной кислотой, Стадион после удаления выделившейся двуокиси хлора получил смесь сульфата калия с неизвестной до тех пор солью — перхлоратом калия. При нагревании полученной соли с 70%-ной серной кислотой в приемник отгонялась бесцветная жидкость. Стадион описал ее свойства [2], и по этому описанию можно с уверенностью заключить, что он впервые приготовил постоянно кипящую смесь хлорной кислоты с водой, содержащую около 72% НСЮ4. Получить более кон-центрированную кислоту путем упаривания ему не удалось, так как кислота при нагревании выше 200° С начинает разлагаться с выделением хлора и кислорода. [c.5] Роско описал еще два способа получения безводной хлорной кислоты отгонкой из смеси перхлората калия с серной кислотой и термическим разложением моногидрата. [c.6] Весьма тщательное исследование свойств хлорной кислоты и ее водных растворов было выполнено в 1902—1906 гг. Ван-Виком [7, 8] в лаборатории Розебома. Ван-Вик исследовал систему хлорная кислота—вода и построил диаграммы плавкости, плотности, вязкости и давления паров. Он обнаружил наличие у хлорной кислоты пяти гидратных форм и показал, что в системе H IO4—Н2О максимальная плотность, вязкость и температура плавления отвечают моногидрату. [c.6] Несколько ранее Ван-Вика, а также о.дновременно с ним крупные исследователи того времени определили важнейшие физические константы хлорной кислоты и ее водных растворов. В 1881 г. Бертло [9, 10] измерил теплоту растворения в воде безводной кислоты и ее гидратов. Оствальд [11, 12] в 1885 г. измерил электропроводность растворов хлорной кислоты и первый высказал мнение, что она является сильнейшей из известных кислот. Ван-Эмстер [13] в 1907 г. весьма точно определил плотность растворов хлорной кислоты. [c.6] В 1900 г. американцы Майкл и Конн [14, 15] впервые получили важнейшее производное хлорной кислоты — ее ангидрид. Их метод заключался в том, что от концентрированной хлорной кислоты при помощи фосфорного ангидрида отнимали воду и отгоняли образующийся хлорный ангидрид. Авторы всех последующих работ, связанных с изучением ангидрида хлорной кислоты, получали его по методу Майкла и Конна, лишь незначительно изменяя этот метод. [c.6] Важнейшие физико-химические постоянные хлорного ангидрида (семиокиси хлора) были определены в 1930—1938 гг. группой английских исследователей во главе с Гудивом [16, 17]. Были найдены теплота образования, теплота растворения СЬО/ в воде и зависимость давления его паров от те.миературы. Фонтейнь [18] изучил спектры комбинационного рассеяния хлорного ангидрида и хлорной кислоты и первый высказал соображения о строении их молекул. [c.6] В Советском Союзе изучением свойств концентрированной хлорной кислоты занимались в 1940—1948 гг. в Среднеазиатском университете Усанович и сотр. [22, 23]. Путем построения диаграмм состав— свойство для двойных систем, образованных хлорной кислотой с серной, уксусной и хлоруксусными кислотами, они обнаружили образование соединений состава 1 1 и 1 2. Эти соединения также относятся к классу ацилперхлоратов. [c.7] В Институте общей и неорганической химии АН СССР профессора В. И. Михеева и А. А. Зиновьев в 1954 г. начали исследование химии и физико-химии безводной хлорной кислоты. Последние годы эта работа ведется под руководством автора настоящей книги. [c.7] Вернуться к основной статье