ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение обменных, групп п обменной емкости из "Ионообменные разделения в аналитической химии" Чтобы придать ионообменным смолам специфические свойства, иногда прибегают к химическому изменению их функциональных групп. Многие из полученных таким образом ионитов имеют ограниченную ценность из-за их химической или физической нестойкости, а также вследствие того, что скорость обмена на таких ионитах значительно ниже, чем на обычных. Вопросы приготовления и применения высокоселективных ионитов, несомненно, требуют дальнейших исследований. [c.34] Сведения о синтезе селективных ионитов имеются в ряде работ [58, 65, 68, 86, 87, 118, 121], в которых, однако, почти ничего не говорится об их аналитическом применении. [c.35] Взаимоположение двух карбоксильных групп и четвертичного атома азота обусловливает хелатные свойства этого ионита. Он обладает примерно такой же селективностью по отношению к ионам металлов, как и катиониты с иминодиацетатными группами. [c.35] Для многих ионитов кривые титрования не зависят от размера зерен в таких случаях рекомендуется предварительно измельчить ионит, чтобы увеличить скорость обмена. [c.36] С сотрудниками [45] установили, что полимеры с поперечными связями обладают большей кислотной силой, чем соответствующие линейные полимеры. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше степень поперечной связан- р[ ности (ср. [83]). Кривые по-, 2 называют, что карбоксильные катиониты почти не диссоциированы в сильнокислых растворах. В интервале pH 3—7 поглощение ионов металлов зависит от величины pH, и обменная емкость может быть использована полностью только в щелочной среде. [c.37] Другой метод, применимый к ионитам сильнокислотного и сильноосновного типа, состоит в том, что ионит переводят в соответствующую ионную форму (например, в Mg- или G1-) и промывают водой затем эти ионы вытесняют из ионита, обрабатывая его подходящим раствором электролита (например, нитратом натрия), и определяют содержание ионов в элюате. [c.38] В случае монофункциональных сульфокислотных катионитов полученные значения обменной емкости не зависят от природы про-тивоионов, если только все обменные группы участвуют в процессе и если обмен не осложнен гидролизом [104]. Сульфированные фенольные катиониты несколько лучше поглощают двухзарядные катионы, чем однозарядные [104, 105]. Следует отметить, что трехзарядные ионы железа и висмута поглощаются значительно сильнее, чем можно было бы ожидать, исходя из значений обменной емкости [22, 104] это объясняется образованием основных солей в фазе ионита. [c.38] Нри промывании слабокислотных или слабоосновных ионитов водой катионы или анионы постепенно удаляются из ионита вследствие, гидролиза ( гидролиз Доннана ). Поэтому применение описанного выше метода к ионитам этих типов может привести к большим ошибкам в значениях обменной емкости. [c.38] Скорость обмена на слабокислотных и слабоосновных ионитах обычно мала. Поэтому метод прямого титрования не дает удовлетворительных результатов. Простой метод определения емкости слабокислотных катионитов состоит в добавлении к суспензии ионита в Н-форме стандартного раствора щелочи в присутствии нейтральной соли (0,5 М Na l). После достижения равновесия, на что может потребоваться около суток, проводят обратное титрование суспензии со стеклянным электродом или подходящим индикатором (например, фенолфталеином). Для определения обменной емкости ионитов этого типа можно также применять встряхивание ионита с нейтральным по фенолфталеину раствором соли слабой кислоты (например, уксусной). После достижения равновесия пробу титруют (без предварительной фильтрации) с фенолфталеином в качестве индикатора [38]. [c.38] Слабоосновные аниониты сначала переводят в форму свободного основания, обрабатывая их избытком М раствора едкого натра, а затем промывают водой. После этого добавляют избыток соляной кислоты и хлорида натрия. Равновесие устанавливается примерно через 48 ч по истечении этого срока отбирают аликвотную часть раствора и потенциометрически титруют ее стандартным раствором щелочи [123]. [c.38] Вернуться к основной статье