ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Проникновение водных растворов неэлектролитов в иониты из "Ионообменные разделения в аналитической химии" Если ионит и раствор электролита имеют общий ион (например, если катионит в 1Ча-форме приведен в соприкосновение с раствором хлорида натрия), то ионный обмен не происходит. Хлорид натрия проникает в фазу ионита, но после достижения равновесия концентрация ионов в фазе ионита ниже, чем во внешнем растворе. Точно так же, если раствор хлорида натрия контактирует с анионитом в С1-форме, равновесная концентрация ионов хлора в фазе ионита ниже, чем в растворе. Подвижные ионы, имеющие заряд того же знака, что и фиксированные ионные группы (т. е. анионы в катионитах и катионы в анионитах), называются к о и о н а м и. [c.46] Различие в концентрациях между двумя фазами для большинства систем весьма велико. Проникновение электролита необходимо учитывать при аналитических разделениях [100]. Различные растворенные вещества (электролиты и неэлектролиты) характеризуются различной способностью к проникновению в фазу ионита. На этом явлении основан специальный метод — так называемый метод деионизации. [c.46] Приведенные закономерности справедливы и для анионитов. Некоторые исключения наблюдаются в концентрированных растворах. Например, в концентрированных растворах соляной кислоты содержание электролита в фазе анионита выше, чем в растворе [85]. Данные по проникновению растворов некоторых хлоридов в аниониты приведены на рис. 2. 9. [c.47] Давление набухания может быть вычислено из результатов изопиестических измерений (см. стр. 44). Разница между уравнением (2.2), которое мы будем называть уравнением Гиббса—Доннана, и уравнением (2. 1) формально связано только с различным выбором стандартного состояния и, следовательно, с различными значениями коэффициентов активности. В связи с этим в уравнении (2. 2) имеется член яvlRT, который, однако, для ионитов с низкой степенью поперечной связанности мал. [c.48] Уравнение (2. 2) справедливо как для катионитов, так и для анионитов, что было подтверждено Доннаном и Гуггенгеймом [23, 24]. К ионообменным системам это уравнение применили Грегор [35, 36], Глюкауф [34], Бойд [10] и другие авторы. В этом вопросе существовала известная путаница, связанная с неопределенностью выбора стандартного состояния. Читатели, интересующиеся подробностями, найдут их в обзоре Холма [59]. Применимость уравнения (2. 2) к явлениям проникновения анионов в катиониты подробно изучена Дунканом [26, 27], а также Дэвисом и Иоменом [19]. [c.48] Если ионит привести в соприкосновение с водным раствором неэлектролита, то неэлектролит будет диффундировать внутрь смолы. После достижения равновесия отношение количества неэлектролита к количеству воды в фазе ионита может быть либо больше ( положительная адсорбция ), либо меньше ( отрицательная адсорбция ), чем в растворе. Сорбция неэлектролитов осложняет многие аналитические разделения, но зато с выгодой используется в некоторых специальных методах [127]. Б этой главе будет приведено несколько типичных примеров такого использования. [c.48] Добавление электролита к раствору существенно влияет на распределение неэлектролита ]114]. Это явление было использовано Риманом и сотрудниками [12, 62, 110] для хроматографического разделения спиртов и других неэлектролитов. Примененный этими авторами метод, названный ими высаливающей хроматографией , основан на избирательном высаливании органических веществ из растворов электролитов в фазу ионита. Метод может быть использован для разделения некоторых полярных неэлектролитов. [c.49] Вернуться к основной статье