ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение углеводородов С4 и более легких при помощи хроматографии газов. Т. А. Мак Кенна и Дж. А. Иделъман (пер. М. И. Яновский, ред Туркельтауб) из "Успехи и достижения газовой хроматографии" В настоящее время существует необходимость в быстром, наде/кном и простом методе анализа небольших количеств различных пластификаторов. Пластификаторы, являющиеся сложными эфирами, обычно определяют путем омыления и последующей идентификации образовавшихся кислот н спиртов. Эта методика занимает значительное время п неосуществима йри небольшом количестве пробы. Кроме того, она позволяет идентифицировать лишь основные компоненты. Бернс сообщил, что когда проба невелика, пригодна хроматография на бумаге, однако получаемые им результаты часто неубедительны [1]. Весьма удовлетворительных результатов при идентификации основных комнонентов пробы или имеющихся в пробе структурных групп можно достичь методом инфракрасной спектрометрии. Однако она не очень пригодна для анализа небольших примесей смеси. [c.213] Хроматография газов была успешно использована для решения различных вопросов. Большинство работ касается анализа газов или относительно низкокипящих ншдкостей. В настоящее время, однако, для анализа веществ, кипящих до 400—450°, можно применять нагретые хроматографические колонки. Поэтому вполне возможно, что этот метод позволит проанализировать пластификаторы типа сложных эфиров. [c.213] В настоящей статье мы опишем прибор и материалы, используемые прп разработке газо-жидкостного хроматографического метода анализа пластификаторов и приведем ряд примеров специального анализа пластификаторов. [c.213] Были проанализированы образцы экстракта пластифицированной пресс-композиции, причем пластификаторы были ориентировочно идентифицированы но их времени проявления. Таким образом, стало возможным определять пластификаторы, применяемые при производстве пресскомпозиций. Этот метод был использован также для идентификации материалов, находящихся в относительно чистых веществах и смесях, использованных в качестве продажных пластификаторов. [c.213] На рис. 2 показаны колонка, паровая рубашка и приспособление для впрыскивания пробы. Для поддержания постоянной температуры колонки использовали пары конденсирующихся жидкостей. Приспособление для запуска пробы и катарометр нагревали обмоткой из нихромовой проволоки, питаемой от трансформатора. Температура предварительного подогрева была выше температуры колонки. Однако эта температура не должна быть слишком высокой во избе кание значительного термического распада анализируемой пробы. Например, ди-2-этилгексилфталат достаточно стабилен при температуре предварите.льпого подогрева 580°. Вместе с тем ди-2-этилгек-силизофталат почти полностью разлагается при температуре 580°. Он частично разлагается уже прп 440° и почти не разлагается при 330°. [c.214] Стеклянные спиральные колонки внутренним диаметром 0,5 см и длиной 60 или 120 см присоединяли к металлическим трубкам кондуктометри- ческой ячейки диаметром 4,8 мм при помощи трубок из силиконового каучука д.линой 13 мм, внешним диаметром 8 мм и толщиной стенок 1,6 мм. Трубочка из силиконового каучука образj eT уплотнение с внешней поверхностью трубки ячейки для измерения теплопроводности и внутренней поверхностью газо-жидкостной колонки. При работе со стеклянными колонками при температуре, близкой к 300°, трудно было найти удовлетворительный способ подсоединения колонок к ячейке. Примерно после одного месяца непрерывной работы было отмечено разрушение трубки из силиконового каучука, соединяющей колонку и термокондуктометрическую ячейку. [c.214] Полученный таким образом материал загру кают в колонки при непрерывном встряхивании электровибратором. Чтобы предотвратить унос, использовали тампоны из стеклянной ваты. [c.215] Количественное определение различных комнонентов пластификатора основывается на измерении площадей пиков. Площади определяли умножением высоты пика на его ширину, измеренную на расстоянии от основания, равном половине его высоты. Состав пробы рассчитывали в предположении, что весовая доля каждого компонента равна его площади, деленной на общую площадь всех пиков. Ввиду того, что теплопроводность пластификаторов типа сложных эфиров сильно отличается от теплопроводности гелия, результаты, основанные на указанном иредноложении, по-видимому, нельзя считать неправильными. Более точные результаты могут быть получены при калибровке по смесям известного состава. [c.215] Ниже приведены значения относительного времени удерживания ряда соединений, используемых в качестве пластификаторов. [c.215] Хроматограмма синтетической смеси различных фталатов и изофталатов показана на рис. 5. Интересно, что фталаты покидают колонку раньше соответствующих изофталатов. При разделении о-ксилола (т. кип. 144,4°) и ж-ксилола (т. ниц. 139,1°) орто-изомер выходит из колонки позже метаизомера. [c.216] Для получения кривой, показанной на рис. 6, был проведен опыт с экстрактом из продажной пресскомпозиции. По времени удерживания полученных веществ были идентифицированы диизобутилфталат и диэтилен-гликольбензоат. Они находились в количествах 19 и 75% соответственно. [c.217] Время проявления, мин. [c.217] Методы хроматографии газов и инфракрасной абсорбционной спектроскопии были использованы для идентификации веществ, находящихся в продажных пластификаторах. [c.217] Анализ продажного пластификатора. [c.217] Методы хроматографии газов оказались весьма пригодными для анализа пластификаторов, особенно в тех случаях, когда имеются небольшие количества пробы. Оказалось также возможным по хроматограммам идентифицировать компоненты в продажных пластификаторах. Метод, но-видимому, можно использовать не только для качественного анализа пластификаторов в различных прессованных изделиях, но также для исследования процесса выветривания этих пластификаторов, для определения примесей и промежуточных продуктов, образующихся при производстве материалов, применяе- vff.Tx в качестве пластификаторов, и т. п. [c.218] В лабораториях нефтеочистительных и нефтехимических заводов легкие углеводороды анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. Согласно нашему опыту ни в одной лаборатории, использующей распределительные колонки для определения углеводородов С4, анализ не проходит достаточно хорошо при температуре выше 0°. Многим авторам, однако, не удалось достигнуть полного разделения этих компонентов при более высоких температурах [3, 41. В нашей лаборатории исследован ряд жидкостей. Наиболее подходящие из них для данной специальной задачи рассмотрены в настоящей статье. Рассмотрено также влияние размеров частиц твердого носптеля на эффективность работы колонки. [c.218] Вернуться к основной статье