ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Успехи химии фтора" Другие водородсодержащие вещества, например, спирт, эфир, этилацетат и ацетон, энергично реагируют с пятифтористым иодом, нередко с воспламенением и выделением дыма фтористого водорода. Пиридин, однако, гораздо более стоек и, по-видимому, образует продукт присоединения, аналогичный аддук-там пиридина с одно- и треххлористым иодом аддукту пятифтористого иода с диоксаном . Последний имеет фор мулу 4HSO2 JFs и осаждается в виде бесцветных кристаллов при прибавлении пятифтористого иода к сухому 1,4-диоксану. Эти кристаллы гидролизуются сразу при соприкосновении с воздухом и даже в эксикаторе при стоянии над концентрированной серной кислотой. Ни один из указанных комплексов, содержащих пятифтористый иод, очевидно, не был изучен подробнее. [c.46] Если видоизменить процесс, пропуская фтор в умеренно кипящий четыреххл О ристый углерод, содержащий каталитическое количество иода, реакция протекает равномерно в пламени, образующемся на конце трубки, подводящей фтор при этом весь четыреххлорнстый углерод превращается в смесь хлорфторсо-единений, состоящую главным образом из три- и тетрафтори-дов. В отсутствие иода при температуре ниже 50 °С реакция не идет совсем или протекает с ничтожной скоростью если же четыреххлористый углерод начинает кипеть, происходит взрыв. Возможно, что в данной реакции иод действует не как переносчик фтора, а как агент, разрушающий хлориды фтора, которые, по-видимому, инициируют взрыв. [c.47] Саймонс и Брайс пользовались пятифтористым иодом для получения ряда иодистых перфторалкилов и перфторциклоалки-лов путем присоединения иода и фтора к двойной связи соответствующих перфторолефинов. Реакцию проводили либо в паровой фазе, смешивая реагенты и нагревая их примерно до 200 °С в медной трубке, либо нагревали жидкую смесь с инертным растворителем или без него в автоклаве. По-видимому, в некоторых случаях образовывались смеси изомеров, однако приводимые в патенте данные недостаточны для того, чтобы можно было составить ясное представление о реакции. [c.48] Исследованы реакции всех галогенфторидов с разными видами угля при различных температурах как будет видно из дальнейшего описания, состав продуктов синтеза зависит от частных условий реакции. В одном случае утверждают , что из семи известных галогенфторидов лучшие результаты достигнуты при применении пятифтористого иода. Описаны лишь опыты с пятифтористым иодом, трехфтористым бромом и трехфтористым хлором. Процесс, вероятно, изучался первоначально в связи с получением тетрафторэтилена. Уголь обрабатывал галоген-фторидом при температуре не менее 1500°С предпочтительнее проводить реакцию на угольных электродах в электрической дуге, температура которой составляет 2500—4000 °С. Выход продукта целиком зависит от быстроты удаления избытка галогенфторида из реакционной смеси, причем в случае пятифтористого иода этого достигают просто посредством конденсации при —78 °С. Органические вещества затем конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом было найдено, что они состоят из 25%) четырехфтористого углерода, 20% тетрафторэтилена, 10% гексафторэтана, 20% трифториодметана и 25% карбонилфторида. [c.50] Вернуться к основной статье