ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Успехи химии фтора" Руфф и Ашер впервые выделили однофтористый хлор при исследовании соединений фтора с хлором, полученных в результате реакции между фтором и хлористым водородом, а также при синтезе трехфтористого родия. Сначала они пытались нагревать реагенты в кварцевом приборе при высоких температурах, затем проводили реакцию в медной колбе, нагретой до 250 °С на масляной бане колбу сначала заполняли фтором, затем вводили хлор. На один объем хлора расходовали два объема фтора. Однофтористый хлор выделяли посредством фракционированной конденсации продуктов реакции. Температура замерзания однофтористого хлора составляет —154 °С, температура кипения равна —108,8 С. [c.62] Руфф считал, что в реакции между фтором и хлором наступает равновесие, поэтому невозможно провести процесс образования однофтористого хлора до конца. Однако было показано , что это не так и что два элемента способны легко соединиться полностью, если они присутствуют в стехиометрических соотношениях. Это условие убедительно подтверждается новыми промышленными методами получения трехфтористого хлора, в которых однофтористый хлор образуется в качестве промежуточного продукта (процесс будет описан ниже в разделе, посвященном трехфтористому хлору). [c.62] Шмитц и Шумахер предложили метод, отличающийся от описанного выше тем, что он не требует применения элементарного фтора. Авторы нашли, что монофторид можно получить, если смешать теоретически требуемые количества хлора и трехфтористого хлора при 350 °С. Этот процесс описан в патентной литературе . [c.62] Во всех описанных примерах могут быть применены как пер-хлор-, так и хлорфторпроизводные. Газ пропускают в никелевом сосуде, снабженном мешалкой, прямо через органическое вещество, если оно — жидкость. Если органическое вещество не жидкое, его растворяют в каком-либо хлорфторуглеродном растворителе (полученном в других опытах). Температуру реакционной смеси варьируют в пределах 100—180 °С, пользуясь более низкими температурами в отсутствие растворителя в этих условиях распад меньше или не происходит совсем. Авторы заявили в патенте, что получающийся продукт содержит более высокий процент 4зтора, чем продукт, синтезированный в сходных условиях при по.мощи трехфтористого хлора. Так, в результате взаимодействия гексахлорбутадиена и трехфтористого хлора они приготовили продукт с соотношением фтора и хлора 0,435 1, тогда как из того же вещества и однофтористого хлора получен продукт с соотношением F С1 = 0,521 1. К сожалению, эго утверждение противоречит одной из более поздних работ , в которой установлено, что трехфтористый хлор является более сильным фторирующим агентом для хлорированных этиленов, бутадиенов и ароматических соединений, чем монофторид. [c.63] Хлорфторпарафин имеющий приблизительный состав 21,8% С 1,8% Н 73% С1 2% F, был превращен описанным методом в продукт, содержащий 18% С 0,35% Н 63,2% С1 17,8% F. [c.63] Вернуться к основной статье