ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фториды скандия, иттрия, лантана и редкоземельных элементов из "Успехи химии фтора" Монокристалл трехфтористого иттрия был приготовлен нагреванием окиси в струе водорода и фтористого водорода в платиновом приборе при 700 °С и последующим прогревом полученного продукта в платиновом тигле в вакууме при 1400°С. Тщательное изучение структуры монокристалла показало, что элементарная ячейка не кубическая (как было описано ранее), а орторомбическая. Каждый ион V окружен восемью ионами Р на расстояниях 2.зА и еще один ион находится на расстоянии 2,6 А . [c.93] Трифториды самария, европия и последующих редкоземельных металлов, полученные сухим методом, изоморфны трехфтористому иттрию. Фториды же более крупных ионов (Ьа +, Се +, Рг +, Ш +) обладают гексагональной структурой тайсонита (ЬаРз), т. е. каждый катион окружен 11 фторид-ионами во фториде лантана пять из них. находятся в вершинах тригональ-ной бипирамиды на расстоянии 2,36А от катиона и шесть — в вершинах треугольной призмы на расстоянии 2,7 А. Трифториды самария и европия, приготовленные мокрым методом, обладают подобной же структурой . Следовательно, происходит грубое разделение в зависимости от размеров катионов (между прочим, трифториды актинидов, все без исключения, обладают структурой трифторида лантана), хотя граница и оказывается нерезкой трифториды церия, празеодима и неодима образуют с трифторидом лантана твердые растворы в любых соотношениях, тогда как трифториды последующих редкоземельных элементов и иттрия растворимы лишь ограниченно, причем растворимость понижается с увеличением разности размеров катионов . [c.93] Сообщалось, что трехфтористый скандий обладает ромбоэдрической (псевдокубической) структурой, т. е. каждый атом металла находится в центре октаэдра, образуемого атомами фтора . [c.93] В настоящее время известен лишь один редкоземельный дифторид — дифторйд европия который был приготовлен восстановлением трифторида водородом при 900 °С. Попытки получения соответствующих соединений самария и иттербия, но-видимому,, не были сделаны. Фтористый европий — нерастворимое твердое вещество ярко-желтого цвета, обладающее структурой флюорита магнитный момент его равен 7Д магнетона Бора, т. е. несколько ниже, чем для других дигалогенидов. Указывается, что это соединение окисляется на воздухе так энергично, что при промывании метанолом на фильтровальной бумаге воспламеняет последнюю . [c.94] Из трех лантанидов, образующих двуокиси (церий, празеодим и тербий), лишь два дают тетрафториды. Тетрафторид церия может быть приготовлен нагреванием трифторида или трихло-рида в атмосфере фтора Его описывают то как вещество, медленно гидролизующееся холодной водой , то как соединение,, устойчивое к действию горячей воды в течение 10 мин . По способу получения и по свойствам тетрафторид тербия напоминает соединение церия оба вещества кристаллизуются в моноклинной системе и изоморфны тетрафторидам циркония, гафния и актинидов . Па основании термохимических данных можно-предполагать, что празеодим должен образовывать стойкий тетрафторид 2, однако все попытки синтезировать это вещество-оказались безуспешными - з. [c.94] При сплавлении фторидов лантана и калия образуется диморфный КРар4. Кубическая а-форма обладает неупорядоченной структурой флюорита, в которой каждый катион характеризуется координационным числом 8. В гексагональной р-фор-ме каждый катион имеет девять ближайших соседей, шесть из которых располагаются в вершинах треугольной призмы, а три остальных вблизи центров вертикальных граней призмы б. Натриевый аналог ЫаЬар4 известен в единственной форме, в. [c.94] Есть указание , что, например, из фтористого калия, двуокиси церия и фтористоводородной кислоты могут быть получены комплексные фториды Се (IV) они не были достаточно охарактеризованы. В последнее время нет работ, носвященных комплексным фторидам с этой степенью окисления, в частности не были сделаны, по-видимому, попытки синтезировать КгСеРб фторированием при умеренных температурах. [c.95] Вернуться к основной статье