ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимия органических соединений фтора. С. Патрик Энергия диссоциации фтора из "Успехи химии фтора" Масс-спектры фторидов азота изучали Колберн и Кеннеди полученные ими результаты приведены в табл. 33. Полное отсутствие молекулярного иона тетрафторгидразина N2 и его симметричный распад на МРа представляют полную противоположность высокому пику молекулярного иона в спектре N2p2. [c.332] Поразительно различие спектров обоих изомеров ЫгРг более высококипящий цис-изомер не образует пика молекулярного иона. Следовательно, диссоциация обоих изомеров протекает неодинаково ЫС-изомер дает главный пик с массовым числом 47, обусловленный ионом Ы2р+, а транс-изомер — пик иона N2 с т/е = 28. В спектре цис-изомера обнаруживается также пик с т/е = 23,5, соответствующий двузарядному иону Мгр2+. [c.333] Чувствительность цис-томера вдвое больше чувствительности гранс-изомера. В спектре НМр2 пики содержащих водород ионов выше, чем пики ионов, содержащих только азот и фтор. [c.333] Во время второй мировой войны и после нее интерес к ор-ганически.м соединениям фтора чрезвычайно возрос. Одним из привлекающих внимание свойств большинства этих соединений являлась их необычно высокая термическая стойкость. Открытие политетрафторэтилена, который из всех известных в настоящее время полимеров обладает при повышенной температуре наибольшей стойкостью, стимулировало проведение ряда исследований, предпринятых с целью. получения других полимеров, имеющих подобную же термостойкость. Для полного понимания явлений термической стойкости соединений нового класса необходимо установление термохимических соотношений между ними. За последние несколько лет изучены различные проблемы термохимии фторорганических соединений, и, хотя остается еще много вопросов, требующих дальнейших, более широких исследований, уже начинают выявляться некоторые основные черты существующих термохимических закономерностей. Эти основные черты часто отличаются от тех, которые наблюдаются у обычных углеводородов. [c.336] Целью данной статьи является обзор ряда опубликованных работ, касающихся этой области термохимии фтора. В ней также проводится сравнение между термохимией фторорганических соединений и термохимией углеводородов, а там, где это возможно, и термохимией органических соединений хлора. Автор надеется, что ему удастся привлечь внимание ко многим малоисследованным вопросам данной проблемы и что это приведет к их дальнейшему исследованию в будущем. Тщательное изучение термохимии фторорганических соединений, интересное само по себе, будет способствовать более рациональному подходу к вопросам химии фтора вообще и к такой чрезвычайно важной проблеме, как стойкость фторсодержащих полимеров. [c.336] Прежде чем перейти к рассмотрению вопросов термохимии фторорганических соединений, необходимо ознакомиться с работами, посвященными энергии диссоциации элементарного фтора. Ранее для нее было принято высокое значение (63 ккалIмоль)Оно основывалось главным образом на экстраполяции спектральных данных для других галогенов . [c.337] Поскольку ультрафиолетовый спектр молекулы фтора непрерывен, нет возможности рассчитать энергию его диссоциации, исходя из предела сходимости спектральных линий. Прежние оценки энергии диссоциации фтора основывались на эмпирическом соотношении между положением края системы сходящихся полос спектров и атомными номерами в семействе галогенов. Но, как отдавали себе отчет уже первые исследователи этой проблемы и как это позднее подтвердил Малликен указанный метод не имеет теоретического обоснования. [c.337] Чтобы определить верхние пределы значений энергии диссоциации газообразных галогенидов, Барроу и Каунт воспользовались спектроскопическими и термохимическими данными, полученными для галогенидов щелочных металлов вычисленная, исходя из этих величин, энергия диссоциации фтора составила 37,6 3,5 ккал/моль. [c.338] Вернуться к основной статье