ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные свойства парафинов и зависимость их от строения из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64" Высказано предположение, что высокоплавкие твердые углеводороды, выделенные из нефти и озокерита Бориславских месторождений, представляют собой парафиновые углеводороды, в длинной цепи которых вблизи центра имеется одно или несколько разветвлений в виде коротких боковых парафиновых цепей [2]. Однако это предположение экспериментально не доказано. Кроме того, указание па наличие в этих твердых углеводородах значительных количеств (5,3—13,5%) олефинов свидетельствует о том, что при выделении их из нефти и озокерита они подвергались воздействию высоких температур, в результате чего развивались процессы крекинга. Следовательно, в изучавшихся твердых углеводородах содержались продукты вторичного происхождения. [c.26] Таким образом, разделение высокомолекулярных соединений нефти даже наиболее простого по составу и строению класса, каким являются парафины, весьма затруднено. [c.26] Значение метода дробного осаждения или холодного фракционирования как одного из эффективных методов разделения высокомолекулярных углеводородов нефти, уже отмечалось автором [31. О большой перспективности применения метода дробного разделения нефти, без воздействия высоких температур упоминал еще в 1889 г. Коновалов [4]. Инициатором и пионером в разработке и в практическом приложении метода холодной фракционировки в исследовательской практике и в технологии производства нефтяных смазочных масел был К. В. Харичков. В монографии, опубликованной в 1903 г. [5], Харичков суммировал основные результаты экспериментальных исследований. В самом начальном периоде возникновения и развития бакинской нефтяной промышленности химики, занимавшиеся исследованием кавказских нефтей, обратились за советом к А. М. Бутлерову относительно методов изучения состава нефтей. Бутлеров отметил, что трудно рассчитывать на полноту и надежность исследования нефти раньше, чем будет найден растворитель, при помощи которого окажется возможным разделять различные фракции путем общих аналитических приемов, т. е. холодным способом растворения и осаждения, вполне гарантирующим неизменность углеводородов, в противоположность дробной перегонке. [c.27] Таким образом, разделение парафинов методом зонной плавки, т. е. методом, основанным на различии в температурах плавления компонентов смеси, не увенчалось успехом. Однако был найден косвенный путь — разделение, основанное на различной растворимости компонентов подлежащей разделению смеси. Тайдье [172] нашел определенную зависимость между температурой плавления н растворимостью вещества. Он показал, что существует линейная зависимость между логарифмом растворимости парафина (количество парафина в 100 мл растворителя при 21° С) в полярном (метил-н-пропилкетон) и неполярном (нефтяной лигроин) растворителях и температурами плавления парафинов в пределах 38—77° С. [c.28] Огромное число возможных изомеров и близких гомологов высокомолекулярных углеводородов, сглаживание различия в их составе и свойствах и незначительные концентрации отдельных химических индивидуумов в смесях высокомолекулярных углеводородов нефти делают нецелесообразным, а часто и практически неосуществимым применение как основного направления изучения химической природы и свойства высокомолекулярных соединений нефти чисто аналитического метода исследования, т. е. метода выделения индивидуальных соединений из сложных смесей с последующей их характеристикой. [c.29] Плотность и показатель преломления даны для переохлажденных жидкостей, т. е. определены при температурах Й ниже их нормальных температур застыБания. [c.31] Объяснение кривых см. рис. 5. [c.32] За последние 10—15 лет Ф. К. Уитмор, Р. У. Шисслер, Микешка, А. Д. Петров, X. Бэккер и другие исследователи провели обширные работы по синтезу высокомолекулярных углеводородов (С20—Сзо и выше) и изучению их свойств. [c.33] Б настоящее время уже можно на основании большого и достоверного опытного материала сделать вывод о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. [c.33] Объяснение кривых см. рис. 5. [c.33] На основании детального рассмотрения влияния положения заместителя в длинной углеродной цепи на температуру плавления и некоторые другие физические свойства монозамещенных парафинов можно сделать следующие выводы 1) при переходе заместителя от начала углеродной цепи (ноложение 1) к ее центру отчетливо обнаруживаются два максимума (положения 2 и 7) 2) по достижении определенной длины неразветвленной углеродной цепи ( is и больше) аналогичный эффект (два максимума) обнаруживается и при обратном передвижении заместителя, т. е. от центра молекулы, принятой за исходный пункт, к концам ее. Точки максимума этих противоположных передвижений заместителей от концов молекулы к центру и от центра молекулы к концам ее практически совпадают. Центр длинных цепных углеводородных молекул при достаточном удалении от концов все меньше и меньше испытывает их влияние, так же как и пэследние испытывают слабое влияние на себе центра молекулы, и приобретают, наконец, почти полную автономию в проявлении своих химических и физических свойств. [c.48] Вернуться к основной статье