ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Данные о химическом строении углеводородов масляных фракций некоторых нефтей из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64" Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводород-ные дистилляты [45, 52]. Масляную фракцию (Сав-С35), составлявшую 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировали с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18° С, а затем экстрагировали жидкой двуокисью серы при 40° С. Экстракт обрабатывали петролейным эфиром при —55° С для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейном эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению на силикагеле и служили объектом детального исследования. Фракционной перегонкой в глубоком вакууме были поручены узкие, кипящие в определенном интервале, однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Каждой из этих узких фракций было не более 0,0025% от сырой нефтп. Результаты исследования масляного дистиллята нефти месторождения Понка приведены в табл. 30. [c.183] Как видно из этих данных, общее число колец (ароматических и циклонарафиновых) в высокомолекулярных углеводородах масляного дистиллята нефти Понка колеблется от 1 до 4, причем имеются как циклопарафино-парафиновые структуры, так и парафино-цикло-парафино-ароматические с различным соотношением (от 1 3 до 3 1) этих двух типов колец. [c.183] В табл. 31 приведен групповой углеводородный состав масляных дистиллятов из некоторых нефтей США. [c.183] Содержание на сумму ароматических углеводородов, % вес. [c.195] Интересно отметить, что фракция нефти, из которой выделяли ароматические углеводороды, содержала 0,3% серы. Хотя о содержании серы в исследованной ароматической части ничего не сообщается, но, несомненно, большая часть ее, если не вся, сконцентрировалась в этой последней фракции. Специальные исследования терми-ческбй стойкости сераорганических соединений, содержащихся в сырой нефти, показали [53], что большая часть их разлагается уже при температурах 150—350° С и лишь немногие (тиофен, 2,5-диметил-тиофен, тионафтен, тиантрен) выдерживают без разложения температуру 450—500° С. Таким образом, как углеводороды, так и сернистые соединения сырой нефти являются источником образования высококонденсированных ароматических соединений в процессе перегонки ее с целью выделения высококипящих дистиллятных фракций. [c.195] На основании исследования углеводородного состава 55-градусных фракций вебстерской нефти, выкипающих в пределах 205—482° С, американские исследователи делают вывод о большой доле (до 70%) циклонарафиновых углеводородов в циклических углеводородах этих фракций. Причем фракции, выкипающие выше 315° С, уже содержат значительные количества (40% и больше) циклопарафинов в виде конденсированных систем (из 2, 3 и более колец). [c.195] При переходе от более легких фракций углеводородов к тяжелым значительно возрастает доля парафиновых атомов углерода, приходящихся на одно циклопарафиновое ядро — от 3—7 для фракции 205—260° С до 13—28 для самой тяжелой фракции 426,5—482,0° С. [c.195] Общая характеристика фракций циклопарафинов, содержащихся в готовых маслах (дистиллятных и остаточных) различных нефтей, приведена в табл. 33. Эти данные согласуются с результатами, полученными другими авторами при исследовании масляных дистиллятов и товарных смазочных масел, приготовленных из нефтей другого происхождения. [c.196] Для всех трех приведенных в табл. 33 групп циклопарафиновых углеводородов характерна тенденция к повышению содержания алифатических атомов углерода в молекуле с увеличением молекулярного веса. Попытки более детальной расшифровки строения этих циклонарафиновых углеводородов, включая и размеры полиметиле-новых колец их составляюш,их, основаны главным образом на использовании так называемых характеризующих факторов (( и/ ), найденных для индивидуальных полиметиленовых углеводородов с различным числом метиленовых групп в кольце и с различным содержанием колец в молекуле [56]. Высказанные авторами предположения правдоподобны, но их нельзя считать экспериментально доказанными. [c.197] На основании сопоставления главным образом численных значений показателей преломления и отчасти удельной дисперсии и индексов вязкости, авторы [54] приходят к выводу о невозможности разделения методом адсорбционной хроматографии полициклических циклопарафинов, содержащих в молекуле 4—5 колец, и малоциклических ароматических и циклопарафино-ароматических углеводородов. [c.197] Однако такие комбинации если и возможны, то лишь в виде исключений. По-видимому, речь идет о трудности разделения адсорбционными методами гибридных полициклических структур, содержащих одинаковое число ароматических колец (1—2) и различное число циклопарафиновых колец (изолированных и конденсированных). В этом случае действительно возникают очень серьезные осложнения. [c.197] Характер основных типов моно- и полициклических структур, встречающихся в исследованных очищенных маслах из разных нефтей, близок, а их количественное соотношение меняется в довольно широких пределах. Последнее обстоятельство определяет значительное различие физических и эксплуатационных свойств масел различного происхождения. [c.198] Черножуков и Казакова [57—59] опубликовали весьма интересные данные о химической природе твердых высокомолекулярных углеводородов, выделенных из масляных фракций (дистиллятных и остаточных) нефтей различных месторождений Советского Союза. [c.198] Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198] Если исключить из рассмотрения данные для петролатума из концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей Урало-Волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов в виде комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем цикличность суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении всего петролатума. Среднее содержание колец на молекулу компонентов, способных образовывать комплека с карбамидом, колеблется между 1 и 2, а содержание углеродных. [c.198] Ароматические (десорбция изооктаном). . . [c.199] Ароматические (десорбция бензолом) 1. . . . [c.199] Ароматические (десорбция изооктаном) 2. . . [c.199] Ароматические (десорбция бензолом) . [c.199] Ароматические (десорбция изооктаном) . . . [c.199] Вернуться к основной статье