ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение химической природы высокомолекулярных углеводородов сырых нефтей из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64" Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании метил-нафталина, а также высокомолекулярных моно- и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти при 300— 350° С, становится заметным процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллятных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содержание поликонденсированных углеводородов в этих фракциях. Влиянием высоких температур, несомненно, объясняется относительно высокое содержание полициклических ароматических углеводородов (содержащих в конденсированном ядре три и более бензольных кольца) в таких нефтепродуктах, как газойль каталитического крекинга, экстракты избирательной очистки масляных фракций и др. [c.203] Чтобы устранить нежелательный температурный эффект уплотнения полициклических углеводородных систем или, но крайней мере, свести его к минимуму, нами была использована следующая методика выделения из сырых нефтей высокомолекулярных углеводородов и разделения их на основные структурные группы. Особое внимание обращалось на строгий контроль и стандартизацию температурного режима отгонки бензино-газойлевой части (от п. к. до 350° С) от сырых нефтей, высокомолекулярная часть которых подлежала дальнейшему химическому исследованию, — температура внешнего обогрева (бани) не превышала 200—260° С. Во всех случаях перегонка нефти велась в стеклянной посуде, бензиновую фракцию (от н. к. до 200° С) отгоняли при обогреве на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а после отбора наиболее легколетучей части — в вакууме. Лигроино-газойлевую часть нефти 190—350° С) отгоняли в вакууме (3—10 мм рт. ст.), колбу обогревали на масляной бане, температура масла в которой никогда не превышала 260° С. [c.203] Остаток нефти, освобожденный от фракций, выкипающих до 350° С (в некоторых случаях до 325° С) и не подвергавшихся воздействию внешнего обогрева выше 260° С, служил исходным материалом для дальнейших исследований. Сначала в остатке осаждали асфальтены растворением его в 40-кратном объеме пентана [601 освобожденный от асфальтенов пентановый раствор остатка нефти пропускали через стеклянную колонну, заполненную силикагелем марки АСК (активированный силикагель крупнопористый) с зернами величиной 32—60 меш. [c.203] Углеводородную часть вытесняли из силикагеля промывкой его на холоду изопентаном, гексановой фракцией или петролейным эфиром, выкипающим в пределах 40—70° С и предварительно освобожденным от следов бензола затем силикагель из колонки переносили в аппараты Сокслета, и остатки углеводородов (главным образом конденсированные ароматические углеводороды) полностью извлекались из силикагеля петролейным эфиром. Смолу, адсорбированную па силикагеле, если ее далее не исследовали, извлекали в тех же аппаратах Сокслета спирто-бензольной смесью (отношение 1 1), а силикагель регенерировали и повторно использовали. [c.204] Углеводородная часть, выделенная описанным выше методом, подвергалась дальше адсорбционно-хроматографическому анализу при помощи силикагеля марки АСК по стандартной, ранее описанной методике [61]. Навеска углеводородной смеси 10 г, количество силикагеля 100 г (около 200 мл), последовательность и количество вытеснителей петролейный эфир 200 мл, бензол 100 мл, спирто-бензольная смесь (отношение 1 1) 100 мл. При постоянной скорости вытекания жидкости с низа колонки отбирали равными порциями (15 мл) раствор углеводородов в вымывающих жидкостях. После отгонки растворителей определяли количество, свойства и элементарный состав углеводородных фракций и вычисляли по этим данным соотношение в исходной смеси различных групп углеводородов и их структурную характеристику. [c.204] Это подтверждается также и инфракрасными спектрами. Основные результаты этой серии исследований по изучению химической природы высокомолекулярных углеводородов большой группы индивидуальных сырых нефтей различного геологического возраста и разных месторождений Советского Союза приведены в табл. 37 [64, 73]. [c.204] Бициклоароматическая группа углеводородов у разных нефтей характеризуется постоянством следующих показателей. [c.205] Заметно отличаются по отдельным из этих показателей лишь небитдагская нефть (более низкой алифатичностью) и туймазинская нефть (более высоким показателем циклопарафинистости и соответственно более низким показателем ароматичности). [c.205] Пе составу и свойствам ароматическая и, особенно, парафино-циклопарафиновая группы углеводородов разных нефтей различаются весьма отчетливо. В более широких пределах колеблются общая цикличность, особенно у парафино-циклопарафиновой фракции (от 0,6 до 2,4), и соотношение ароматических и циклонарафиновых колец во фракции моноциклических ароматических соединений. [c.205] Индивидуальные особенности химической природы каждой нефти проявляются в этих двух фракциях очень рельефно. Так, по показателю алифатичности парафино-циклопарафиновой фракции бавлинская нефть (12,2) резко выделяется из всех исследованных нефтей, за ней следуют битковская и туймазинская (5,4 и 4,8), ромашкинская, сагайдакская и радченковская (3,2 и 2,6) нефти. Особняком стоят две нефти (гюргянская и небитдагская), парафино-циклопарафиновая фракция которых отличается низкой алифатичностью (1,4—1,3) и крайне высокой общей цикличностью (2,4 кольца на молекулу). [c.205] Бициклические конденсированные ароматические углеводороды. . [c.206] Бициклические конденсированные ароматические углеводо-роды. [c.206] Бициклические конденсированные углеводороды. . [c.206] Бициклические конденсированные ароматические углеводороды. . [c.206] Бициклические конденсированные углеводороды. . [c.206] Конденсированные бициклические ароматические углеводороды. . [c.208] Бициклические конденсированные ароматические углеводороды. . [c.208] Парафино-циклопарафиновые. Моноциклоароматические. . . Бициклоароматические. ... Неразделенные углеводороды. [c.208] Вернуться к основной статье