ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы изображения строения органических соединений с учетом характера связей из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" Первоначально казалось, что изображение органических соединений при помощи электронных формул (стр. 62) не представляет трудностей. Однако такие формулы не отражают взаимного влияния атомов особенно сложным оказалось изображение соединений, содержащих сопряженные кратные связи, ароматические ядра или относящихся к гетероциклическому ряду. [c.67] Как уже указывалось, органические соединения построены главным образом при участии ковалентных связей и сравнительно редко атомы в них соединены координационной или ионной связью. Следует иметь в виду также (стр. 62), что максимальное количество электронов, которое может быть во внешней оболочке атома, зависит от того, в каком периоде находится данный элемент в системе Менделеева. [c.67] Координационная связь соответствует одной ковалентной связи. [c.67] Количество ионных связей определяется зарядами катиона и аниона . [c.67] В НИХ черточки связи заменяют значками, изображающими два электрона. Преимущество электронных формул иногда выявляется только в том, что в них указываются внешние электроны атома, не участвующие в образовании связи (неподеленные электронные пары), которые, как будет видно в дальнейшем, играют при различных химических процессах немалую роль. [c.68] При таком распределении оба атома имеют октет электронов (показано пунктиром) и, следовательно, между атомами углерода и кислорода в окиси углерода должна быть тройная связь 18]. При этом, несмотря на наличие координационной связи, в молекуле имеется почти симметричное распределение электронов (дипольный момент равен 0,12 О). Правильность этой формулы была подтверждена изучением колебательного спектра окиси углерода, имеющего частоту 2155 см , характерную для тройной связи [5] (частота С==0-связи 1700 СЛ1-1). [c.68] Аналогичным образом выводится формула изонитрилов (стр. 90). [c.68] Все эти формулы не уточнены с точки зрения электронной теории, поскольку в них разного типа связи обозначены одинаковым образом. [c.69] В последние годы и этот метод изображения признан неудовлетворительным, так как фактически обе N—0-связи равноценны, что в формуле не отражено. Вопрос о строении нитрогруппы будет обсужден ниже (стр. 108). [c.69] Следует иметь в виду, что атом азота, ковалентность которого равна 4, всегда заряжен положительно. При этом положительный заряд в большей или меньшей степени распределен между соседними атомами. В ионе аммония, например, положительный заряд несет вся группа в целом (см. стр. 64). [c.69] находящиеся в III периоде таблицы Д. И. Менделеева, как уже указано (стр. 62), могут иметь более четырех ковалентных связей. [c.69] Экспериментальные данные частично свидетельствовали в пользу строения с двойной связью (дипольные моменты [И, 13], инфракрасные спектры [12], длины связей [13]). [c.70] Предположение о строении с координационной связью было высказано на основании данных по парахору, молекулярной рефракции [14], стереоизомерии сульфоксидов, а также в связи с отсутствием у этих соединений обычных химических свойств, характерных для соединений, содержащих двойную связь с атомом кислорода (неспособность к реакциям присоединения и к переходу в енольные формы). [c.70] В настоящее время большинство исследователей считает, что в соединениях такого типа имеется особая двойная связь с участием -электронов (п—те -двойная связь) [15]. [c.70] Вернуться к основной статье