ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние замещающих групп на силу органических кислот из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" Константы диссоциации органических кислот неоднократно (стр. 137, 141, 143) использовались для суждения о взаимном влиянии атомов и групп, входящих в состав органической молекулы. [c.216] Вследствие большого влияния карбонильной группы на непосредственно соединенный с ней гидроксил, связь О—Н в результате сольватирующего действия молекул воды легко разрывается при этом образуется анион кислоты и ион гидроксония. С точки зрения электронной теории влияние карбонильной группы на сост ояние О—Н-связи объясняется, с одной стороны, тем, что она проявляет —/-эффект, а с другой, тем, что ее к-электроны сопряжены с неподеленными электронными парами атома кислорода гидроксильной группы (—С-эффект) все это приводит к уменьшению дробного отрицательного заряда на кислороде гидроксильной группы по сравнению с таковым в спиртах. [c.216] Увеличение плотности электронного облака на атоме кислорода ОН-группы в карбоксиле способствует сдвигу упомянутого выше равновесия справа налево. Напротив, уменьшение плотности электронного облака на атоме кислорода гидроксила обусловливает более легкое отделение протона и благоприятствует сдвигу равновесия слева направо. С этой точки зрения можно качественно обсудить различные случаи влияния полярных групп на изменение констант диссоциации органических кислот. [c.217] Все приведенные ниже данные относятся к водным растворам при 25°С (см. примечание на стр. 137) так как константы диссоциации несколько изменяются при перемене растворителя, те случаи, когда измерения были проведены, в смесях органических веществ с водой метиловый спирт—вода, диоксан—вода), будут соответствующе оговорены. [c.217] Вернуться к основной статье