ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория фотолюминесценции из "Органические реагенты в неорганическом анализе" Сенсибилизированная флуоресценция представляет собой следующий процесс молекула определенного вещества, поглотившая энергию, переводится в состояние с более высокой энергией, после чего этот избыток энергии путем межмолекулярных взаимодействий передается молекуле другого. вещества, способного флуоресцировать, Такой тип флуоресценции наблюдается в растворах, содержащих несколько полициклических углеводородов, или в газовых смесях. [c.93] Тушение может быть вызвано как внутримолекулярными, так и межмолекулярными процесоами. [c.94] Спектры флуоресценции разреженных газов имеют простейший вид и состоят обычно из линий. Полосатые спектры наблюдаются у молекул тех веществ, которые могут существовать во многих колебательно-вращат ьных состояниях. Иногда спектр флуоресценции представляет собой зеркальное отображение спектра поглощения (ср. рис. 2.33) таким образом, он может быть возбужден любой спектральной линией, имеющейся в полосе поглощения. По мере повышения температуры происходит уширение спектра флуоресценции. В то же время, когда вещество охлаждается настолько сильно, что его колебательные движения уменьшаются. [c.95] Р — флуоресценция А — поглощение. Температура —67 °С (/) 20— 24 °С (2). [c.96] Тушение флуоресценции растворов органических веществ может происходить в присутствии других органических веществ (в основном соединений с делокализованными я-электронами) или с помощью неорганических ионов. Эффект тушения анионами обычно возрастает в связи с их деформируемостью, например-в соответствии со следующим рядом F NOз С50 - СНзСОО (С00) С1 Вг , 5СЫ 1-. Тушение флуоресценции может наблюдаться также в пр исутствии (катионов, особенно ионов металлов с незавершенной внешней электронной оболочкой,. которые образуют соли или комплексы с органическими веществами (ср. разд. 2.6.3). Тушение флуоресценции часто обусловлено кислородом воздуха, концентрация которого может достигать 10 М подобный эффект наблюдается и в случае других парамагнитных газов. [c.97] Люминесценцию чистых твердых соединений можно объяснить точно так же, как и люминесценцию атомов и молекул. Обычно твердые тела содержат атом или группу атомов, действующие как центры люминесценции, на которых могут пр оисходить ак поглощение, так и испускание света. Например, для солей некоторых редкоземельных элементов (Се, Рг, N(1) таким центром оказывается ион металла с переходами между и 4/-орбиталями. У органических веществ этот центр представляет собой хромофорную группу с двойной или тройной связью, например —М=Ы—, —С = Ы и т. д. В этом случае наличие твердого состояния не является необходимым условием появления люминесценции — такие вещества дают флуоресценцию и в растворе. [c.97] Е — энергия L — центр люминесценции М — метастабильный уровень (электронная ловушка) Л — поглощение — флуоресценция — медленная флуоресценция Р — фосфорес-дёнция —занятая валентная зона 2—запрещенная зона 3 —свободная зона проводимости. [c.98] Вернуться к основной статье