ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предельные одноосновные кислоты жирного ряда из "Основные начала органической химии том 1" Предельные жирные кислоты можно рассматривать как производные парафиновых углеводородов, происшедшие в результате замещения атома водорода на карбоксил. Таким образом, общая формула этих кислот Сп Н ,, —СООН, или С На О (принимая п = п - -1). Следовательно, число изомеров жирных кислот (как и альдегидов) будет совпадать с числом изомеров, например, галоидных соединений и спиртов, содержащих в молекуле на один атом углерода меньше, чем кислота. [c.284] Если производить кислоты от парафиновых углеводородов, то первым членом этого ряда являлась бы кислота строения СНз—СООН, т. е. метанкарбоновая, или уксусная, кислота. Однако аналогично некоторым другим случаям в качестве первого члена этого ряда рассматривают муравьиную кислоту Н—СООН, представляющую собой соединение карбоксила с водородом. [c.284] Высшие кислоты можно также рассматривать как производные уксусной кислоты — продукты замещения атомов водорода в метиле на алкильные группы. Тогда пропионовую, или этан-карбоновую, кислоту СНз—СНг—СООН можно назвать метил-уксусной кислотой, изомасляную (СНз)гСН—СООН—диметил-уксусной кислотой и т. д. [c.284] ИХ получения или с местонахождением в природе эти названия приведены в табл. 10 на стр. 288—289. [c.285] Способы получения. 1. Окисление органических веществ. Одноосновные жирные кислоты получаются в результате окисления всевозможных органических веществ. В большинстве случаев при этом происходит расщепление молекулы, и получающиеся кислоты содержат в молекуле меньше атомоз углерода, чем исходное окисляемое вещество (см., например, окисление парафинов, стр. 167, окисление кетонов, стр. 251). Лишь при окислении производных с первичными радикалами (например, первичных спиртов, стр. 209), а также при окислении альдегидов (см. стр. 251) получаются кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.285] Приведенные три способа получения карбоновых кислот являются хорошим доказательством строения радикала карбоксила. [c.286] Все жирные кислоты раствО римы в спирте и эфире. Плотности низших членов ряда больше единицы с повышением молекулярного веса плотность уменьшается. [c.287] Низшие кислоты легко перегоняются как сами, так и вместе с водяным паром, и называются поэтому летучими жирными кислотами. Правильности в П0 Вышении температур кипения кислот те же, что и в других гомологических рядах. [c.287] У средних гомологов нормального строения соблюдается своеобразная правильность в отношении температуры плавления, наблюдаемая и для некоторых других классов органических веществ при общем повышении температуры плавления с увеличением молекулярного веса температуры плавления четных гомологов выше, чем температуры плавления ближайших нечетных гомологов, содержащих в молекуле на один атом углерода больше и меньше (см. табл. 10). [c.287] Определения молекулярного веса кислот криоскопическим методом в некоторых растворителях (в бензоле или хлороформе), а также определение плотности паров, например уксусной кислоты, показывают, что кислоты образуют молекулы состава (С Нг 02)2 с удвоенным против формулы строения молекулярным весом. [c.287] Из этого можно сделать вывод, что водород преимущественно связан с одним атомом кислорода. [c.287] Аналогичным образом осуществляется ассоциация молекул и других гидроксилсодержащих соединений. [c.287] В карбоксиле кислотные свойства гидроксильного водорода чрезвычайно усиливаются, и карбоксильная группировка сообщает веществу отчетливо выраженные кислотные свойства (монокарбоновые кислоты имеют обычно константу диссоциации порядка 10 —10 ). [c.290] Это обусловливается двумя причинами. [c.290] В алифатических спиртах нет электрофильного заместителя, подобного карбонильному кислороду. Поэтому, хотя в спиртах водород гидроксильной группы может замещаться на металл, оаи все же являются даже более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов меньше 10 ). [c.290] Таким образом, на примере кислот об Наруж1Ивается влияние на атом водорода кислородного атома, связанного с ним не непосредственно, а лишь через посредство атома углерода. [c.290] Эти данные показывают, что все жирные кислоты, за исключением муравьиной, которая является кислотой средней силы, представляют собой довольно слабые кислоты. Соли их со щелочными металлами в водных растворах сильно лидролизованы и имеют щелочную реакцию. [c.291] Альдегиды и кетоны получаются также при пропускании паров жирной кислоты или смеси жирной кислоты с муравьиной кислотой над некоторыми солями или окислами металлов (см. стр. 238). [c.292] Полученная монохлорзамещенная кислота реагирует дальше с хлором вплоть до образования кислоты ССЬ—СООН. [c.292] В результате происходит ослабление связей С— Н и а-атомы водорода становятся более подвижными. [c.292] Вернуться к основной статье