ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Металлоорганические соединения из "Основные начала органической химии том 1" Представление о пространственном расположении атомов в молекуле приводит к предположению, что не только в случае углерода, но и в случае атомов других элементов, когда они соединены с четырьмя различными атомами или группами, можно ожидать асимметрии этих молекул аналогично асимметрии молекул, содержащих асимметрический атом углерода. Следовательно, и здесь можно ожидать существования стереоизомеров, являющихся оптическими антиподами. [c.343] У третичных аминов типа (R R R )N должна была бы наблюдаться оптическая изомерия, так как атом азота и три связанных с ним атома углерода в радикалах R, R и R не находятся в одной плоскости. Экспериментально найдено, что, например. (СНз)зК имеет конфигурацию трехгранной пирамиды с атомом азота в вершине и плоскими углами N -—108 . Однако такая величина угла, а также малый дипольный момент у ( H3)aN (n = 0,6Z)) свидетельствуют о том, что трехгранная пи-ра1мида в этом случае имеет очень плоскую фор.му и благодаря этому становится возможным как бы прогибание пирамиды наподобие выворачивания зонтика, с переходом одного геометрического антипода в другой. В случае аммиака ipn . 20) такое прогибание , или выворачивание , совершенно точно доказано спектроскопически по расщеплению спектральных линий. [c.345] Этим И объясняется отсутствие оптической изомерии у вторичных и третичных аминов с тремя различными радикалами. [c.345] Металлоорганическими соединениями называются только те из органических соединений, содержащих в своем составе какой-либо металл, в которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. [c.345] Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346] Зайцев распространил реакцию А. М. Бутлерова на кетоны и также получил таким путем третичные спирты, а Е. Е. Вагнер нашел новый способ получения вторичных спиртов взаимодействием цинкорганических соединений с альдегидами (см. стр. 201). В дальнейшем В. Е. Тищенко, используя в этой реакции формальдегид, получил с аомощью цинкорганических соединений и первичные спирты (см. стр. 201). Кроме перечисленных реакций получения спиртов, можно назвать еще и другую реакцию А. М. Зайцева — получение вторичных спиртов действием цинкорганических соединений на муравьиную кислоту (см. стр. 202). [c.346] После открытия легкого способа получения смешанных магнийорганических соединений (Барбье, 1899) и разработки условий их применения для органических синтезов (Гриньяр) начатое А. М. Бутлеровым использование металлоорганических соединений для синтезов получило еще более широкое распространение. [c.346] В последнее время большой вклад в область исследования металлоорганических соединений внесли А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков и их ученики. [c.347] Общие способы получения. 1. Действие металлов на галоидные алкилы. Этим способом можно получить как полные металлоорганические соединения, так и смешанные. [c.347] Обычно при этом металл предыдущей группы периодической системы вытесняет металл последующей и металл с меньшим атомным весом вытесняет металл с большим атомным весом. [c.348] При всех этих реакциях галоид связывается с металлом, имеющим меньший атомный вес. [c.349] Вернуться к основной статье