ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая переработка углеводородов нефти из "Основные начала органической химии том 1" При /1=2 или л=3 димеры не образуются, а получаются только от тримера до гексамера если п=А или 5, то могут получаться и димеры. Таким путем были получены циклы, содержащие до 54 углеродных атомов. [c.405] Дивинилацетилен СН2 = СН—С=С—СН = СН2 (гексадиен-1,5-ин-З, или гекса-1,5-диен-3-ин) образуется из ацетилена в качестве побочного продукта при получении моновинилацетилена. Дивинилацетилен перегоняется при 83,5° С, отчасти полимери-зуясь при температурах выше 50° С легко окисляется на воздухе, образуя при стоянии пленки взрывчатых полимерных пере-кисных соединений. [c.405] В настоящее время нефтеперерабатывающая промышленность должна производить высокооктановые бензины для четырехтактных двигателей, высоко.цетановое тяжелое топливо для дизелей, высококалорийное горючее для реактивных Д.ад-гателей, высококачественные смазочные материалы для быстроходных маши и целый ряд продуктов для химической промышленности (бензол, толуол, циклогексан, бутадиен, низшие олефины и т. д.). [c.406] Одним из о сновных приемов переработки нефти и ее дистиллятов является так называемый крекинг. Это — процесс расщепления высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом, сопровождающийся процессами частичной полимеризации, дегидрирования, циклизации, изомеризации и т. п. Крекинг ведут при 450—550° С под давлением 7—35 ат, пропуская исходный нефтепродукт через обогреваемые снаружи трубы (термический крекинг). Кроме процессов термического крекинга, применяется каталитический крекинг. Здесь кгтали-затором может служить хлористый алюминий (Н. Д. Зелинский ) в настоящее время применяются также различные алюмосиликаты. [c.406] Главными преимуществами каталитического крекин а по сравнению с термическим являются большой выход бензинов и их высокое октановое число, попутное удаление серы из нефтепродуктов (обессернвание) и более ценный состав газов крекинга (больше пропана и бутана, меньше метана и этана). Правда, при каталитическом крекинге требуется периодическая регенерация катализатора, загрязняемого отлагающимся на нем коксом, однако тепло, выделяющееся при выжигании кокса, не теряется, а используется для поддержания высокой температуры процесса крекинга. Между тем в термическом крекинге для ведения процесса при достаточно высокой температуре расходуется ценное топливо. [c.406] Среди процессов риформинга наиболее важное место занимают в настоящее время гидроформинг и платформинг. Гидро-форми нг ароводится в атмосфере водорода на омисных катализаторах. При платформинге используются катализаторы, содержащие немного платины (менее 1%), отложенной на носителе, обладающем кислотными свойствами (окись алюминия, алюмосиликаты). [c.407] При громадных масштабах переработки нефти каталитическим крекингом и риформингом огрюмное значение приобретает вопрос о регенерации катализатора. Для осуш,ествления обоих процессов как непрерывных с одновременной регенерацией катализатора предложено два пути схемы с движущимся слоем катализатора и схемы с неподвижным слоем. [c.407] В схемах с движущимся слоем катализатора последний применяется либо в виде крупных зерен, либо в виде пыли. В первом случае слой катализатора медленно продвигается в реакционной камере, затем поступает в камеру регенерации и, пройдя через нее, возвращается в реакционную камеру. Самая ранняя из предложенных схем этого типа получила название термофор-процесса. В схемах, в которых применяется пылевидный катализатор, его подают в реакционную камеру взвешенным в парах перерабатываемого нефтепродукта или вдувают струей газа. В восходящем потоке жидкого нефтепродукта, протекающего через реакционную камеру, образуется тонкая взвесь катализатора. Такой процесс называется процессом в псевдоожиженном слое или флюид-процессом. Поскольку слой катализатора по виду напоминает кипящий, очень распространено также название процесс в кипящем слое. [c.407] Непрерывный процесс с неподвин ным слоем катализатора (например, процесс Гудри) представляет собой в сущности периодический процесс, проводимый в двух (или более) реакционных камерах. Пока в одной из них идет каталитический процесс, в другой происходит регенерация катализатора. Когда активность катализатора в первой камере снижается, а регенерация его во второй камере заканчивается, камеры переключают. [c.407] Первоначально указанные выше схемы были разработаны для каталитического крекинга, а впоследствии были применены (с заменой катализатора) и для каталитического риформинга. [c.407] Процессы, протекающие при действии высоких температур на высшие углеводороды, все еще мало изучены. Более изучены эти процессы для низкомолекулярных углеводородов. Здесь можно считать установленным образование при действии высоких температур алифатических свободных радикалов (Райс). [c.407] Действительно, при крекинге этана наблюдается образование этилена, метана, водорода, пропана, бутана и продуктов чх дегидрогенизации. Таким образом, при этом процессе, кроме расщепления, идут и реакции синтеза. [c.408] Для крекинга низкомолекулярных углеводородов такие схемы процессов превращения наиболее вероятны. Здесь образование радикалов (метила и этила) доказано с несомненностью методом переноса металлических зеркал (см. ниже) При крекинге больших молекул первичный распад заключается, вероятно, не в отщеплении радикала СНз, а в расщеплении всей молекулы на сравнительна крупные осколки. Непосредственное отщепление атомарного водорода маловероятно, так как связь С—Н прочна связи С—С (см. стр. 538). [c.408] Рассматривая сложные вещества, мы часто называем радикалами те или иные произвольно взятые группы взаимно связанных между собой атомов, входящих в состав этих веществ. Мы говорим, например, что спирты жирного ряда можно рассматривать как соединения алифатических радикалов с гидроксильным радикалом и т. п. Однако всегда, когда можно было бы ожидать образования таких радикалов в свободном виде, химики получали продукты их удвоения, т. е. соединения друг с другом (реакции Вюрца—Фиттига, Кольбе). [c.408] Это доказывает присутствие в газовом потоке именно метильных радикалов. [c.409] Если взять достаточно длинную трубку, то можно при данной линейной скорости газового потока найти, на каком расстоянии от места нагрева холодное зеркало уже перестает сниматься. Определив это расстояние, можно найти полупериод существования свободных метильных радикалов, который оказывается равным около 0,002 сек. [c.409] Разложением тетраэтилсвинца РЬ(СаН5)4 можно получить свободный этил, способный существовать также лишь короткое время. [c.409] Аналогично идет превращение и бутильных радикалов. [c.409] Вернуться к основной статье