ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная рефракция из "Основные начала органической химии том 1" Наиболее разработанными и наиболее важными для исследования органических веществ являются закоиомерности в изменениях показателя преломления в зависимости от состава и строения вещества. Показатель преломления является одной из констант, хорошо характеризующих чистоту и индивидуальность жидких органических веществ. [c.540] Исследования Ландольта, Брюля и Канноникова показали, что молекулярная рефракция органических веществ, та,к же как и молекулярный объем, может быть выражена суммой величин атомных рефракций, изменяющихся на определенную величину в зависимости от характера связей атомов. Так, например, атомная рефракция углерода (для желтой линии О натрия), равная 2,418, при условии, что атом углерода связан с другими атомами лишь простыми связями, увеличивается на определенную величину, если этот атом связан с другим углеродным атомом кратной связью. При наличии в молекуле кратных связей к молекулярной рефракции, вычисленной из атомных рефракций, добавляют соответствующий инкремент на каждую кратную связь. Для ацетиленавой связи этот инкремент больше, че.м для этиленовой. [c.541] Чаще всего рефракция определяется для желтой линии О натрия очень часто она определяется также для линий водорода На, Нз и Н.,. В настоящее время имеется несколько систем величин атомных рефракций, созданных разными исследователями на основании экспериментальных данных. Наиболее распространена система Рота и Эйзенлора (табл. 28). [c.541] Величина — Н (см. табл. 28), называемая молекулярным светорассеянием или молекулярной дисперсией света, также является характерной величиной для определения состава и строения органических веществ. [c.542] Многие значения атомных рефракций остаются постоянными в органических соединениях разных классов. Поэтому сравнение найденной молекулярной рефракции соединения, состав и молекулярный вес которого известны, с молекулярной рефракцией, вычисленной из атомных рефракций, часто дает представление о строении соединения, а иногда позволяет решить, каким из известных изомеров принадлежат те или иные возможные формулы. Для этого достаточно измерить показатель преломления и плотность вещества. Часто величина молекулярной рефракции позволяет судить о чистоте соединения с известным строеиием. [c.542] Как показывает опыт, инкременты кратных связей не всегда сохраняют постоянные значения. Сравнительно небольшие изменения строения (перемещения двойных связей друг относительно друга) могут вызывать изменения этих инкрементов, называемые экзальтацией. Так, например, экзальтацию молекулярной рефракции вызывает присутствие в молекуле сопряженных кратных связей. [c.542] Удельную и молекулярную рефракцию твердых веществ можно определять в растворах. [c.542] Умножив найденную удельную рефракцию твердого вещества на его молекулярный вес, находят молекулярную рефракцию. [c.542] Молекулярная рефракция является непосредственной мерой поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием внешнего электрического поля (возбуждение светом, электрическим полем другой молекулы и т. д.). [c.542] Знание поляризуемости имеет самое существенное значение не только для характеристики строения молекулы, но и для по-н ман1тя течения химических реакций. [c.543] Вернуться к основной статье