ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметрический синтез из "Основные начала органической химии том 1" Как видно из приведенной схемы, соли правой и левой ме-тилэтилуксусных кислот не являются оптическими антиподами, и потому образование этих двух солей должно происходить с неодинаковой легкостью. [c.587] В указанных примерах оптически деятельные остатки бруцина и ( + )-борнеола играют роль вспомогательной системы xyz (см. рис. 38), благодаря влиянию которой системы ab и асЬ образуются в неравных количествах. [c.588] Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действитель но, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором (а также в асимметрических синтезах) —исходными веществами являются оптически деятельные соединения, например алкалоиды, а при третьем способе отбор кристаллов сознательно производится человеком. Между тем вещества с асимметрическими атомами углерода, образующиеся при биологических процессах в животных организмах и в растениях, почти всегда получаются исключительно или по крайней мере преимущественно в виде одного из оптических антиподов. Если образование оптически деятельных антиподов при помощи оптически деятельных белков или хлорофилла может быть объяснено асимметрическим синтезом, то первоначальное возникновение в организмах оптически деятельных веществ очень долго не удавалось объяснить обычными химическими реакциями. [c.589] Пастер полагал, что в биологических процессах, приводящих к образованию оптически деятельных веществ, проявляются ка-кие-то особые асимметрические силы , действие которых подобно действию человека при отборе правых кристаллов от левых. Такого рода взгляды представляли последнее прибежище виталистического мировоззрения в области органической химии. [c.589] В настоящее время представление о существовании асимметрических сил окончательно опровергнуто экспериментально. Правда, попытки осуществить асимметрический синтез, проводя химические реакции в сильных магнитных полях (поскольку асимметричное поле земного магнетизма привлекалось для объяснения преимущественного возникновения одного из оптических антиподов), оказались неудачными. Однако асимметрический синтез под влиянием сил неживой природы удалось осуществить другим путем. [c.589] Этим путем были получены препараты с удельным вращением -f0,073° (при освещении лучами с правой круговой поляризацией). [c.590] Новым приемом асимметрического синтеза было предложение проводить каталитические реакции, применяя катализаторы, наносимые на поверхности правой или левой модификаций кристаллов кварца (Шваб, 1932—1934). Оказалось, что при дегидрогенизации рацемического 2-бутанола над Ni на кварце реагирует главным образом левый изомер. Из продуктов реакции удалось выделить 2-бутанол с [а]/ до +0,13°. А, П. Терентьев (1950) успешно расширил и распространил этот прием, и на собственно синтетические процессы например, конденсацией под действием следов щелочи, нанесенной на порошок из правых кристаллов кварца, ему удалось из метилциклогексанона и нитрила акриловой кислоты при комнатной температуре получить продукт с [а]о до +0,157°. [c.590] Вернуться к основной статье