ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высшие полиозы, или высшие полисахариды из "Основные начала органической химии том 1" Строение высших полиоз. Так как высшие полиозы являются высокомолекулярными веществами, содержащими сотни и тысячи остатков моносахаридов, долгие годы не удавалось изучить их строение. [c.697] Развитие органической химии за последние 15—20 лет показало, что правильными являются взгляды сторонников второго направления. [c.698] Благодаря многочисленным работам, главным образом школ Хеуорса, Фрейденберга и К. Мейера, было окончательно установлено, что высшие полиозы построены из огромного числа остатков моносахаридов, связанных силами основных валентностей. Общие черты строения многих высших полиоз в настоящее время установлены довольно хорошо. [c.698] Все вопросы, которые приходится выяснять при изучении строения дисахаридов (см. стр. 681 сл.), подлежат разрешению и при установлении строения высших полиоз однако в случае высших полиоз задача во много раз осложняется вследствие высокого молекулярного веса этих соединений. [c.698] При образовании различных высших полиоз гликозидный гидроксил молекулы моносахарида может взаимодействовать с различными спиртовыми гидроксилами другой молекулы, очень часто образуя 1,4 -гликозидную связь (в крахмале, гликогене и целлюлозе). Однако встречаются и другие связи, например 1,6 (в некоторых местах молекул полисахаридов крахмала), 2,Г (в инулине) и т. д. [c.698] Для определения молекулярных весов таких высших полиоз, как крахмал, применяют также химический метод (см. стр. 706). [c.699] Определение концевых групп дает возможность получить такие важные характеристики полисахаридов, как степень ветвления и средняя единица цепи . [c.699] Средней единицей цепи называется частное от деления общего числа остатков моносахарида в молекуле на число концевых групп (т)-. [c.699] Концевые остатки моносахаридов имеют по сравнению с промежуточными остатками по одной лишней свободной гидроксильной группе. Эти свободные гидроксилы могут быть полу-ацетальными альдегидное начало цепи) или спиртовыми. [c.700] Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования (см. стр. 632 и 681). После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной п1элиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. Например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметилглюкозу. Определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить концевые группы. Так, например, если при гидролизе молекулы метилированной полиозы, содержащей 200 остатков глюкозы (что можно вычислить на основании определения молекулярного веса), было получено 10% тетраметилглюкозы, то, следовательно, 10% глюкозных остатков присутствовало в молекуле свободной полиозы в виде концевых групп средняя единица цепи такой полиозы будет состоять из 10 глюкозных единиц, а во всей молекуле будет 20 таких средних цепей. [c.700] В последние годы для определения числа концевых групп полисахаридов, общий тип строения которых известен, успешно пользуются методом периодатного окисления (см. стр. 710). [c.700] Для изучения строения высших полиоз используется также расщепление ферментами. [c.700] Вернуться к основной статье