ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полипептиды из "Основные начала органической химии том 1" По предложению Э. Фишера такие производные стали называть полипептидами (в настоящее время их часто называют просто пептидами). [c.799] В зависимости от числа аминокислотных остатков, входящих в молекулу пептида, различают дипептиды, трипептиды, тетрапептйды и т. д. Характерную для этих соединений группировку —СО—ЫН — называют пептидной. Этими названиям подчеркивается родство таких соединений с пептонами — продуктами частичного расщепления белков. [c.799] Всякая линейная пептидная цепь имеет на одном конце свободную аминную, а на другом конце — свободную карбоксильную группы. [c.799] Аминокислотный остаток со свободной аминогруппой (в природных белках это — а-аминогруппа) называется Ы-концевым остаток, содержащий свободную карбоксильную группу, носит название С-концевого. Название полипептида составляется из названий входящих в его состав аминокислот, которые перечисляются последовательно, начиная с Ы-концевого остатка. При этом суффикс ин в названиях аминокислот заменяется суффиксом ил, и только С-концевая аминокислота сохраняет суффикс ин. [c.799] Однако пептидная СВЯЗЬ как всякая амидная, сравнительно легко гидролизуется, т. е. приведенная выше реакция обратима. Более того, в обычных условиях равнаве )ие сильно, смещено влево, в сторону гидролиза пептидной связи. Поэтому для синтеза пептидов применяются не сами аминокислоты, а их более. реакционноспособные производные. Такой прием часто называют активированием аминокислоты. [c.800] Разумеется, защитные группировки должны легко удаляться, когда в них отпадает надобность. [c.800] Синтез пептидов не только дает возможность получать новые представители этого класса соединений, но, что особенно важно, открывает путь к синтезу сложных природных веществ — антибиотиков и белков. Поэтому необходимо синтезировать оптически деятельные пептиды, иопользуя оптически деятельные исходные соединения и методы, по возможности исключающие рацемизацию. [c.800] В настоящее время разработано много методов синтеза пептидов, различающихся по способам активирования и защиты реакционносиособяых групп аминокислот. [c.800] Удаление остатка п-толуолсульфокислоты достигается восстановлением натрием в жидком аммиаке. [c.801] Способы активирования карбоксильной группы. Все способы активирования карбоксильной группы имеют целью усилить электрофильность карбонильного углерода. Это достигается введением в карбоксильную группу аминокислоты электроноакцепторных атомов или группировок, вызывающих понижение электронной плотности у карбонильного углерода. [c.802] В настоящее время этот способ вытеснен новыми, более удобными способами активирования карбоксильной группы. [c.802] Большим достоинством азидного метода является то, что реакция не сопровождается рацемизацией аминокислотных остатков. [c.803] Помимо эфиров хлоругольной кислоты, для образования смешанных ангидридов используют хлорангидриды других органических кислот. Можно также пользоваться смешанными ангидридами с фосфорной кислотой, комплексно связанным серным ангидридом и т. д. [c.803] Реакция обычно не останавливается на стадии образования дипептида, а приводит к получению длинных полипептидных цепей. [c.804] В последнее время установлено, что введение в остаток эфира электроноакцепторных группировок повышает реакционную способность эфира аминокислоты (примером могут служить цианметиловые, п-нитрофениловые, 2,4-динитрофениловые эфиры). [c.804] Активированные эфиры нашли большое применение в синтезе пептидов. Особенно широко применяются л-нитрофевило-вые эфиры. [c.804] Дициклогексилкарбодиимид в конечном счете превращается в труднорастворимую дициклогексилмочезину, отделение которой от пептида обычно не представляет трудности. [c.805] Карбодиимидный метод с успехом применяется для получения пептидов различной длины. БольЩ Им преимуществом его является возможность проводить реакцию в водных и спиртовых растворах. [c.805] Единственным побочным продуктом этой реакции является уксусноэтиловый эфир, что очень упрощает очистку полученного пептида. [c.806] Вернуться к основной статье