ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен изотопами в реакциях перекиси водорода из "Перекись водорода" Исследование обмена изотопами кислорода для выяснения поведения перекисного кислорода в реакциях с участием перекиси водорода имеет столь существенное значение, что оправдывает специальное рассмотрение этого вопроса независимо от числа посвященных этому вопросу исследований. Были поставлены опыты с мечеными атомами и для определения хода превращения атомов молекул субстрата при реакциях с участием перекиси водорода, однако результаты этих исследований носят менее общий характер и они будут рассмотрены при обсуждении реакции отдельных элементов. Интерес должны представлять также опыты с меченым водородом перекиси водорода, ио, как и следовало ожидать, водород перекиси спонтанно и быстро обменивается с водородом воды. Это установлено Эрлеимейером и Гертнером [99], которые измеряли содержание дейтерия в трех фракциях от перегонки смеси 2%-ной DgO, содержавшей около 10% H Og. Не обнаружено никакого различия в содержании дейтерия в трех фракциях после введения поправки на влияние самой перегонки с точки зрения обогащения проб дейтерием. Можно пользоваться меченым водородом для исследования реакций с некоторыми веществами, которые не обмениваются с водой или перекисью водорода. Такой опыт проведен Бирцем и Бонгоффером [100] оказалось, что молекулярный водород, получаюш,ийся при реакции формальдегида с перекисью водорода в щелочном растворе, образуется исключительно из формальдегида. Ниже рассматривается вопрос о применении тяжелой воды для исследования эффектов растворителя. [c.323] Интересно сравнить и сопоставить эти данные с аналогичными данными для пероксосульфата и гидразина. Как показывают последние несколько строк табл. 71, пероксосульфат или молекулярный кислород, образующийся при его разложении, могут частично обмениваться меченым кислородом с растворяющей водой. В то же время ряд исследований показывает, что сульфат не обменивается кислородом с пероксосульфатом отсюда делается вывод, что перекисный кислород в пероксосульфате не обменивается с водой, так же как оп не обменивается и в перекиси водорода. Однако при термическом разложении в растворе образующийся молекулярный кислород содержит и кислород, получающийся из воды в этом отношении положение иное, чем с перекисью водорода. Опыты с гидразином [115] показывают, что, как и в случае перекиси водорода, для его реакции существуют различные пути в зависимости от того, происходит или не происходит разрыв связи N—Ы если образуется молекулярный азот, то можно считать, что разрыва этой связи не происходит. Интересно было бы распространить сравнение и на персульфиды, для которых предложены аналогичные механизмы [116]. [c.327] Вернуться к основной статье