ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с неорганическими веществами из "Перекись водорода" Все рассматриваемые реакции относятся к перекиси водорода в жидкой фазе. Исследование реакции пара нерекиси водорода ограничивается лишь данными по взаимодействию с окисью углерода [62, 157], озоном [158], металлическим магнием [159] и амальгамой натрия-калия [160]. Возможные реакции в твердой фазе вообще не исследовались. [c.332] Если относительное количество перекиси водорода меньше, то озон исчезает быстрее, чем перекись. Ротмунд и Бургшталлер [161] дали основные характеристики этой реакции, Таубе и Брей [162] внутри широкого диапазона переменных изучили ее кинетику, влияние конкурирующих веществ и ингибиторов и другие явления, связан1Н)Ю с механизмом. Реакция протекает через образование свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов и некоторыми авторами рассматривается практически как каталитическое разложение озона под действием нерекиси водорода. [c.333] Реакции с соединениями фтора отличаются от реакций с соединениями других галогенов. Окисление фтор-иона термодинамически неблагоприятно элементарный фтор вызывает разложение перекиси водорода и образование ряда продуктов, пока еще полностью не идентифицированных. Уже в одной нз старых работ [169] отмечено влияние перекиси водорода на различные сме-ншнные фториды. Маас и Хэтчер [170] показали, что растворимость элементарных хлора и йода в безводной перекиси водорода не очень велика, и нашли, что бромид и йодид в отношении перекиси водорода обладают значительно большей реакционной способностью, чем хлорид. Изучено также влияние смесей из хлорида и бромида [171]. [c.333] Как элементарный хлор, так и продукт его гидролиза, гинохлорит, восстанавливается перекисью водорода до хлор-иона [172]. Хлораты не реагируют в щелочных или нейтральных растворах даже при температуре кипения, но в кислом растворе перекиси водорода образуется хлор и двуокись хлора [173]. В свою очередь гидролиз двуокиси хлора не зависит от присутствия перекиси водорода [174]. Перхлораты также не реагируют с перекисью, в связи с чем для регулирования pH растворов перекиси водорода особенно подходит хлорная кислота. [c.333] Окислительно-восстановительные взаимоотношения брома с перекисью водорода такие же, как и у хлора, только бромат восстанавливается перекисью до бромида и элементарного брома. Наиболее обстоятельные исследования по галогенам проведены с йодистыми соединениями. Обзор старой литературы дан Уолтоном [175] нужно также отметить значительные работы в этой области, принадлежащие Абелю [176]. Недавно по этим реакциям опубликован обзор Моргана [177]. Сводку реакций, приведенную в табл. 73, составили Брей и Либхафский [178] черточки означают, что реакций практически не происходит. Необходимо упомянуть о ряде исследований некоторых особенностей реакций йода с перекисью водорода. Румпф [179] опубликовал спектрографическое исследование реакции с йодидом имеется также сообщение об изменениях pH, происходящих в системе, содержащей йодид и тиосульфат [180]. Окисление йодида лежит в основе часовой реакции [181]. Эта реакция катализируется железом по этой так называемой реакции Шенбейна опубликован ряд работ [182]. [c.334] С одновременным образованием еще одного соединения, недостаточно охарактеризованного. [c.337] Элементарный углерод не вступает в стехиометрическую реакцию с перекисью водорода, хотя протекающее при этом разложение вызывает в известной степени изменение поверхности углерода. Руп и Шлее [218] сообщили, что перекись водорода окисляет карбонат до муравьиной кислоты и формальдегида, попозже [219 они выяснили, что это действие обусловлено присутствием примесей. Нет никаких сообщений о реакции перекиси водорода с производными кремния, если не считать данных об абсорбции [220] и образовании перекисей [221]. Металлический германий протравливается перекисью водорода [222]. Вопрос об инертности металлического олова уже обсуждался при рассмотрении техники обращения с перекисью водорода (стр. 146). В растворе двухвалентное олово превращается перекисью водорода в четырехвалентное [223], причем водная двуокись олова совершенно инертна, а поэтому применяется даже в качестве стабилизатора. Сравнительная инертность, наблюдающаяся у этих элементов, отсутствует у последнего члена группы, свинца, который является весьма активным катализатором разложения. Металлический свинец растворяется в подкисленной перекиси водорода при повышении pH образуются окислы, причем в щелочных растворах продуктом реакции, безусловно, является двуокись свинца [224]. [c.337] В этой группе изучены, по-видимому, лишь реакции таллия сообщается, что металлический таллий превращается в гидрат закиси таллия ТЮН, а закись таллия И О окисляется до окиси П Оз. [c.337] Металлический цинк может быть превращен в окись цинка действием перекиси водорода. Сообщается также [225], что перекись водорода вызывает растворение цинка в щелочных спиртовых растворах. Стоун [151] открыл еще одно необычное явление, что добавка перекиси водорода к серной кислоте, из которой амальгамированный цинк выделяет водород, вызывает, прекращение выделения газа позже выделение водорода начинается вновь. Двухвалентный цинк легко образует перекись, причем по одному из старых сообщений эта реакция с карбонатом цинка происходит взрывоподобно. Металлическая ртуть растворяется в подкисленной перекиси водорода, при повышении pH образуются окислы ртути. О реакции кадмия с перекисью водорода, по-видимому, нет никаких сообщений. [c.337] Действие перекиси водорода на соединения серебра вызывает эффекты, имеющие значение в фотографии. В щелочном растворе перекись водорода способствует проявлению скрытого фотографического изображения [232]. При анализе этого вопроса Мис [233], как и исследователи в старых работах, указал на структурную аналогию между перекисью водорода и таким веществом, как гидрохинон, сточки зрения фотопроявляющего действия. Сделан также [233] логический вывод, что активной частицей, обусловливающей проявляющее действие перекиси водорода, является ион пергидроксила однако интересно было бы доказать это положение путем применения экспериментальной техники, разработанной Джеймсом [234]. Перекись водорода непосредственно может вызвать также почернение фотоэмульсии это явление отмечено еще в 1842 г., и, поскольку оно достаточно чувствительно даже в отношении минимальных концентраций перекиси водорода, его используют в качестве метода для открытия следов перекиси водорода (см. стр. 68). Особое значение для понимания этого эффекта Рассела имело опровержение защищавшегося егде сравнительно недавно мнения, что отмеченное действие перекиси водорода обусловлено испусканием ею каких-то таинственных лучей или радиоактивности. [c.338] Вернуться к основной статье