ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакций перекиси бензоила с аминами в смешанных растворителях Чалтыкян, Н. М. Бейлерян, Б. М. Согомонян, Э. Р. Саруханян из "Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокислений" Этильные и метильные радикалы дают с растворителем соответствующие углеводороды по реакции, аналогичной (4) и (6). Индуцированное разложение исходной перекиси протекает и при участии в реакциях (4) и (6) молекул самой перекиси вместо растворителя, а также при взаимодействии алкильных радикалов (R , СгНз, СНз-) с перекисью. [c.228] Во втором случае при взаимодействии алкильных радикалов с перекисью продуктами разложения могут быть алкоксипроизвод-ные элементоорганических соединений или простые эфиры. [c.228] Установлено, что выход эти.лена и особенно окиси изобутилена незначителен. Следовательно, реакции (9) и (10) играют незначительную роль в суммарном процессе. [c.228] Среди продуктов разложения перекиси П идентифицированы также этокситриэтилстаннан и простой эфир (по характеристическим полосам поглощения в области 1060, 1090 и ИЗО сж- ) Ч Простой эфир обнаружен после разгонки продуктов реакции во фракции, кипящей при 40° С (13 мм рт. ст.). Эта фракция не содержит оловоорганических соединений и представляет смесь я-но-нана и грет-бутилдецилового эфира. [c.228] Соотношение может возрастать с увеличением температуры, если энергия активации реакций (14) и (13) больше, чем для реакции (1). [c.229] Зависимость эфф. и Аэфф. от температуры удовлетворительно описывается уравнением Аррениуса. [c.230] Рассчитаны значения энергии активации процессов неиндуци-рованного и индуцированного разложения перекиси I. Несмотря на большее значение энергии активации индуцированного разложения перекиси по сравнению с энергией активации ее неиндуци-рованного превращения, эффективные константы скорости обоих процессов отличаются мало. Это обусловлено высоким значением предэкспоненциального множителя для процесса индуцированного разложения исследованной перекиси. [c.230] Литковец, Канд. диссерт., Львовский политехнический институт, Львов, 1965. [c.230] За последние годы все большее практическое значение приобретают синтезы на основе перекисных соединений. Высокая реакционная способность алкилароматических гидроперекисей и их ограниченная термическая стойкость вызывают необходимость детального изучения их физико-химических свойств с целью обеспечения безопасности промышленного применения этих продуктов. [c.231] Как известно, алкилароматические гидроперекиси разлагаются в присутствии минеральных кислот на фенолы и кетоны а в присутствии щелочей — на карбинолы и ароматические кетоны В литературе имеется обширный материал по кислотному, щелоч ному и термическому распаду алкилароматических гидроперекисей однако свойства гидроперекисей м- и л-диизопропилбензолов описаны в основном лишь в патентной литературе . [c.231] При кислотном разложении моногидроперекисей м- и п-диизо- пропилбензолов серной кислотой (1 % Н2504 от веса моногид роперекиси) при температуре 56—58° С нами были получены соответствующие изопропилфенолы и ацетон с выходом около 90% от теоретического. Полученные м- и п-изопропилфенолы содержали до 98% основного вещества и имели следующие характеристики ж-изопропилфенол, т. кип. 83—83,5° С (3 мм рт. ст.) п-изопропил-фенол, т. пл. 61,3—61,6° С. [c.231] Кислотному разложению подвергались дигидроперекиси м- и п-. диизопропилбензолов, выделенные из динатриевых солей. Дигидроперекиси сушили в вакууме при температуре не выше 50° С непосредственно или гетероазеотропной осушкой растворов дигидроперекисей в органических растворителях. В качестве растворителей для ж-дигидроперекиси использовались ацетон, бензол,толуол, дихлорэтан для п-дигидроперекиси — соответственно метилэтилкетон. Процесс кислотного разложения обычно проводили при кипении реакционной смеси. [c.231] Выход двухосновных фенолов зависит от качества исходных дигидроперекисей увеличение содержания в них оксигидроперекисей приводит к снижению выхода резорцина и гидрохинона и затрудняет их выделение в чистом виде из-за образования побочных смолообразных продуктов. [c.232] Оксигидроперекиси, моногидроперекиси и дигидроперекиси, а также динатриевые соли дигидроперекисей обоих изомеров ди-изопропилбензола испытывались на чувствительность к удару, тре нию, определялась температура вспышки и восприимчивость к детонационному импульсу. Сухие дигидроперекиси обладают слабыми взрывчатыми свойствами, они чувствительны к удару увлажненные дигидроперекиси не чувствительны к удару. [c.237] Было также проведено исследование токсических свойств гидроперекисей ж-диизопропилбензола. Установлено, что токсический эффект усиливается с увеличением числа гидроперекисных групп в бензольном кольце . [c.237] Исследования проведены в НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана. [c.237] В связи с синтезом перекисных мономеров для получения на их основе перекисных полимеров и сополимеров 2 интересно было провести исследования по термическому разложению перекисных полимерных соединений в сопоставлении с аналогичными неперекисными полимерами. Выяснение характера зависимости распада перекисного полимера от температуры и состава даст ценные сведения при исследовании процессов структурирования, а также при получении привитых полимеров. [c.238] В настоящей работе поставлена задача изучить скорость термического распада полимеров алкилперэфиров акриловой и метакриловой кислот. По литературным данным известно, что неперекисные полимеры алкиловых эфиров указанных кислот при нагревании претерпевают деполимеризацию с выделением исходных мономеров или деструкцию с образованием смеси различных продуктов. При этом полиметилметакрилат деполимеризуется медленнее, чем полибутилметакрилат. [c.238] Вернуться к основной статье