ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы с применением специальных детектирующих систем для идентификации из "Физико-химические основы хроматографического разделения" Доколоночные реакции бывают двух типов общие реакции, которые применимы для широкого круга соединений, и специфические реакции, с помощью которых можно определять только одну функциональную группу или соединения только одного типа. Желательно, чтобы эти реакции можно было проводить в микро-граммовых количествах. При работе с малыми количествами веществ необходимо проявлять особую тщательность и заботу о чистоте. [c.199] Наибольшее распространение получили реакции с участием водорода гидрирование (присоединение водорода ), дегидрирование (отрыв водорода) и гидрогенолиз (распад с участием водорода) [2]. Гидрирование широко используют для определения структуры ненасыщенных соединений. Обычно исследуемую смесь хро латографируют перед и После гидрирования. Количественное и мгновенное гидрирование ненасыщенных соединений можно проводить в потоке газа-носителя. Для этого перед хроматографической колонкой нужно установить дополнительную предколонку с катализатором гидрирования, а в качестве газа-носителя использовать водород. Идентификация непредельных соединений в смесях углеводородов и метиловых эфиров жирных кислот с помощью этого метода стала теперь обычной. Для этого используют палладиевые, платиновые и никелевые катализаторы на твердом носителе типа хромосорб Р. Сравнением хроматограмм до гидрирования и после гидрирования легко установить присутствие непредельных соединений. [c.199] Дегидрирование углеводородов применяют реже. Кейлеманс впервые каталитически дегидрировал нафтеновые углеводороды Сб—Св до соответствующих ароматических соединений [2]. В этом случае используют платиново-алюминиевый катализатор при 350 °С. Перевод в непредельные или ароматические соединения приводит к резкому увеличению удерживания соединений на полярных сорбентах. Путем сопоставления хроматограмм до и после проведения реакции можно также проводить идентификацию ре-ществ. [c.199] Применение гидрогенолиза для определения углеродного скелета наиболее перспективно [2]. Углеродный скелет определяют путем отщепления от молекулы всех ее функциональных групп. Этот метод может быть использован для идентификации кислот, спиртов, альдегидов, эфиров, кетонов, аминов, амидов, нитрилов, сульфидов и др. [c.199] При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200] Альдегиды, спирты, кислоты и их производные в результате приведенных реакций дают очень небольшое количество исходного алкана, основным продуктом реакции является следукгщий более низший гомолог. [c.201] Кроме описанных типов реакций с водородом для целей идентификации можно проводить и другие типы химических реакций в доколоночном реакторе. Сводка всех возможных типов реакций приведена в табл. XV, 1 [2]. [c.201] Приборы подобного типа выпускают в настоящее время шестнадцать фирм. Одним из первых приборов этого типа является отечественный прибор Хромасс . [c.202] Некоторые ионизационные детекторы, в частности детектор поперечного сечения, термоионный (фосфорный), также могут дать определенную информацию о природе вещества. Использование инфракрасных и ультрафиолетовых спектрометров на выходе из колонки и детектора, основанного на измерении скорости ультразвука, позволяет получить информацию о качественном составе исследуемой смеси. [c.203] Для этих расчетов знание исходного размера пробы не требуется. В качестве газов-носителей можно применять гелий, азот и двуокись углерода. Средняя ошибка при определении молекулярного веса составляет около 4%. [c.203] Вернуться к основной статье