ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы П), кобальта(П) и железа(Ш) с макроциклическими полиэфирами из "Панорама современной химии России Успехи органического катализа и химии гетероциклов Сборник обзорных статей" Установлены температурные интервалы и этапы распада солей алифатических, ароматических, нафтеновых и гетероциклических карбоновых кислот. Обобщающие зависимости и закономерности мог т быть использованы для разработки новых широкодиапазонных катализаторов парофазной конверсии карбоновых кислот, для оценки термоустойчивости и состава продуктов разложения смазок и моющих веществ. [c.222] Соли карбоновых кис/ют находят широкое применение в качестве моющих веществ, смазок, катализаторов, являются промежуточными веществами в ряде органических синтезов [1-11]. Устойчивость карбоновых кислот к термическому воздействию и развитие реакций термопревращения в том или том направлении зависят от природы металла, образующего соль, характера и строения углеводородного радикала, соединенного с карбоксилатной группой. [c.222] Одной из важнейших характеристик солей карбоновых кислот, определяющих их применимость в тех или иных областях техники и технологии, является термоустойчивость, однако сведения об этом показателе кра11не ограниченны и противоречивы. Для выявления общих закономерностей изменения термоустойчивости в зависимости от природы аниона и катиона соли были проведены термогравиметрические исследования на деривато-графе ОД-102 в среде инертного газа (гелия) при одинаковых условиях для различных солей карбоновых кислот [3, 11]. [c.222] В результате выпо.дненной работы установлены температурные интервалы и этапы распада солей алифатических. [c.222] Найдено, что температуры, соответствующие максимальным скоростям разложения солей (Тс) или максимумам тепловых эффектов (Тд), коррелируют с величинами значений стандартных теплот образования оксидов (металлы которых образуют соль), отнесенных к одной связи с кислородом (А / и, где п - количество валентных связей металла с кислородом). При этом термоустойчивость соли линейно возрастает с увеличением абсолютной величины указанного соотношения (рис. 1). [c.223] Вместе с тем следует отметить, что способность к термораспаду отдельных солей карбоновых кислот (щелочные карбокси-латы) нельзя удовлетворительно оценить исходя из значений ДЯ2% /и. Такое положение, по-видимому, не является случайным, оно свидетельствует о том, что процесс разложения щелочных солей определяется не столько силой связи металла с кислородом, сколько другими факторами, не учитываемыми в полной мере величинами стандартных теплот образования соответствующих оксидов металлов. [c.224] Сопоставление расчетных и экспериментальных значений Тс для большого числа различных со.яей карбоновых кислот (около 50) показывает, что отклонение первых от вторых в 70% исследованных образцов не превышает 15 С, а в 25% колеблется от 15 °С до 20 °С. [c.226] Таким образом, обнаруженные зависимости Т от природы аниона и катиона позволяют не только предвидеть тенденции изменения такого технически важного показателя, как термоустойчивость соли, но и исходя из приведенных в литературе данных при минимальном количестве экспериментов, необходимых для определения значений Д оценивать значения Г для различных солей карбоновых кислот. [c.226] Термическое превращение солей ртути в ряде случаев напоминало ход реакций, свойственных солям третьей группы металлов, однако промежуточное образование и последующее превращение элементоорганических соединений [12] в другие продукты реакции не позволя.ли сделать это отнесение достаточно надежным. [c.227] В резу.тьтате работы, исходя из природы аниона и катиона соли (таб.лица 1), ста.то возможным предвидеть наиболее вероятные химические превращения разнообразных солей карбоновых кислот, которые могул протекать при термическом воздействии. [c.227] Примечание И, Аг атфат.ический и ароматический радикалы М металл, образующий соль ПК продукт конденсации ПАП последующие акты превращения. [c.229] Синтез других алифатических дикарбоксилатов этим путем затруднителен, так как многие соли дикарбоновых кислот менее термоустойчивы по сравнению с монокарбоксилатами, из которых они могли быть получены. [c.230] Наиболее склонны к реакциям карбокси./1атпого обмена щелочные соли ароматических и гетероциклических карбоновых кислот, однако у этих соединений реакционная способность существенно меняется от природы ароматического кольца и взаимного распо.чожения карбоксилатных групп [15, 16,17]. [c.230] Установлено, что по мере превращения щелочных со.тей ароматических монокарбоновых кислот в наибо.яее термически устойчивые дикарбоксилаты в реакционной смеси промежуточно образуются практически все возможные изомеры солей моно-и поликарбоновых кислот. [c.230] Выявленные зависимости и закономерности реакций термического превращения солей карбоновых кис./10т позволяют на новой теоретической основе организовывать производство из доступного нефтехимического сырья многих практически важных химических соединений (разнообразных кетонов, альдегидов, дикарбоновых кислот и т. д.), определять условия проведения реакций, формулировать рекомендации по составу каталитических систем в этих процессах. [c.230] Вернуться к основной статье