ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шумова и И. А. Блюм — Экстракционно-фотометрическое определение германия с родамином из "Спектральные и химические методы анализа материалов Сборник методик" Концентрацию серной кислоты варьировали в широком интервале, нижнюю границу которого в каждом случае определяли по холостому опыту в системах Н+ — галогенид — краситель — экстрагент наблюдается частичное извлечение экстрагентом простой галогенидной соли красителя — холостой опыт имеет не нулевое значение [1]. Этот эффект уменьшается с повышением кислотности, а при постоянном ее значении возрастает с увеличением концентраций галогенида и красителя. Поэтому каждая такая система может быть использована для аналитических целей только при определенных сочетаниях концентрации кислоты, галогенида и красителя. [c.139] Таким образом, при определении германия по намеченной схеме должны быть созданы условия, обеспечивающие количественное восстановление германия и достаточно стабильное существование Ое (II) в растворе и в то же время благоприятные для извлечения галогенидного комплекса гер1мания с красителем. [c.140] Наилучшие результаты были получены нами при извлечении хлоридного комплекса германия с родамином 6Ж из 4—5-н. по кислотности растворов. Было установлено, что образование ре-акционноспособного по отношению к красителю хлоридного комплекса Ое (II) проходит количественно в растворах не менее чем 3-н. по С1 . Поэтому извлечение германия следует проводить из растворов соляной кислоты (рис. I). [c.140] Частичная замена соляной кислоты на серную приводит к уменьшению концентрации 1 , при этом значение холостого опыта снижается, а оптимальная кислотность сохраняется. [c.141] Для предотвращения окисления Ge (IV) целесообразно добавлять в раствор перед восстановлением германия соль Ti (III) проводить охлаждение растворов в атмосфере углекислого газа, а операции с водными растворами Ge (II)—при искусственном освещении в по.мещении, защищенном от солнечного света. [c.141] Окраска бензольных экстрактов соединения германия с красителем неустойчива. Для ее стабилизации бензол следует разбавлять ацетоном. [c.141] В окончательном варианте прописи германий извлекают 10 мл бензола из 7 мл раствора (3-н. но НС1, 1-н. по H2SO4 и 0,009%-ного по красителю). Бензольный слой отделяют, центрифугируют, отбирают 7 жл и смешивают с 3 мл ацетона. Таким образом, на фотометрирование идет 7ю количества гер.мания, извлеченноро экстрагентом. На основе полученных результатов была построена калибровочная кривая (рис. 2). [c.141] Некоторые физико-химические свойства исследуемого соединения германия приведены ниже. [c.141] Для определения коэффициента экстракции измеряли оптическую плотность бензольных экстрактов соединения германия с красителем, реэкстрагировали германий в водную фазу, восстанавливали его до Ge (II), вновь извлекали экстрагентом и фотометрировали. Отношение оптических плотностей второго и первого экстрактов принимали за коэффициент экстракции. [c.141] Дробное значение стехиометрического коэффициента соединения германия с красителем свидетельствует о существовании по меньшей мере двух хлоридных комплексов германия различного состава, образующих экстрагируемые соединения с родамином 6Ж, например Ge ls и Ge . [c.141] Таким образом, избирательность исследуемой реакции довольно высока. Это позволило нам при.менить для отделения германия от мешающих элементов наиболее простой и быстрый метод — извлечение бензолом из 11-н. НС1 [4], обеспечивающий при однократной экстракции в течение минуты переход в экстрагент 99% Ge. [c.143] Для проверки полноты отделения германия от мешающих элементов были составлены и проведены через весь ход анализа смеси, содержащие все реагенты, применяемые для разложения проб минерального сырья, основные породообразующие компоненты и большие количества мешающих элементов — меди, сурьмы, олова и галлия. [c.143] Результаты, часть которых приведена в табл. 2, дают основание считать предлагаемый метод пригодным для определения германия в пробах минерального сырья практически любого состава. [c.143] Экстрагируют в течение минуты, сливают водный слой и дважды промывают экстракт 10 мл 11-н. НС1, встряхивая каждый раз по 30 сек. Весь экстракт переносят в пробирку с меткой на 16 мл и притертой пробкой. Если объем экстрагента составлял 25. нл, то переносят экстракт в сухую колбу и отбирают аликвотную часть в пробирку с притертой пробкой. [c.144] Дальнейшие операции (до разбавления экстракта ацетоном) проводят при электрическом освещении в комнате, где находятся центрифуга и водяная баня. [c.144] Окрашенный бензольно-ацетоновый раствор тщательно перемешивают и через 10—15 Л(ин измеряют оптическую плотность на фотоколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром 5 при толщине слоя 2 см. Из найденного значения оштической плотности вычитают величину опмческой плотности холостого опыта, проведенного через весь ход анализа. [c.144] В табл. 3 приведены данные, характеризующие точность и воспроизво-цимость метода, а в табл. 4 — сравнительные результаты определения германия в рудах и золах углей предлагаемым и другими методами. [c.145] Средняя ошибка, % отн. [c.145] Метод применяется в нашей лаборатории с начала 1962 г. для массовых определений германия в полиметаллических и железных рз дах, минералах и золах углей. [c.145] Вернуться к основной статье