ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Назаренко и М. Б. Шустова — Фотометрическое определение м.икропримеси молибдена в тугоплавких металлах из "Спектральные и химические методы анализа материалов Сборник методик" Метод основан на экстракции хлороформом комплексного соединения скандия с диантипирилметаном и последующем комплексометрическом определении скандия с индикатором хромогеном ЕТ-00. Определению не мешают А1, У, Ьа, Се, Рг, Ый, Ей, Зт и другие р. 3. э., а также В,. N1, Сг, Ве, Mg, Са . 5г, Ва и щелочные металлы. Относительная ошибка определения 1—2%. [c.146] При изучении реакций взаимодействия элементов подгруппы скандия с диантипирилметаном было обнаружено, что скандий с этим реагентом в присутствии ионов родана образует комплексное соединение, хорошо растворимое в хлороформе. Эта реакция была использована для определения скандия в присутствии алюминия, иттрия, лантана, церия, празеодима и неодима. [c.146] Было установлено, что предлагаемый метод дает возможность определять 1 —15 мг скандия в 25—30 мл раствора. При большем содержании скандия наблюдается неполнота его извлечения вследствие ограниченной растворимости образующегося комплекса в хлороформе. Поскольку относительная ошибка метода невелика (1—2%), то при определении больших количеств можно исходить из меньших навесок или брать аликвотные части растворов. Кислотность растворов может колебаться в интервале 0,5—1,5-н. по соляной или серной кислотам. При большей кислотности требуется двух-трехкратное проведение экстракции. Раствор перед извлечением должен быть 5—7%-ный по отношению к роданиду аммония. При малой концентрации ионов родана может выпадать осадок комплекса скандия, что приводит к неполному извлечению. Для обеспечения практически полного извлечения скандия за однократное экстрагирование следует брать диантипирилмета в значительном избытке 1 г. [c.146] Эжстракция железа может проходить и в менее кислых средах (2—3-н.) при добавлении хлоридов натрия или аммония. В этом случае одновременно с железом из растворов извлекаются также цинк и кадмий, а если в дальнейшем ввести восстановитель, то и одновалентная медь. [c.148] Для быстрого количественного определения выделенного скандия нами рекомендуется ко мплексометрический метод. Хлороформный экстракт, содержащий скандий, энергично встряхивают с раствором трилона Б, взятого в избытке. После того как процесс реэкстракции закончится, не вошедший в реакцию три-лон оттитровывают раствором цинка известной концентрации. [c.148] Раствор, содержащий 1—15 мг скандия и 0,5—1,5-н. по соляной кислоте, переносят количественно в делительную воронку и вводят в нее 0,9—1 г NH4S N (из расчета создания общей концентрации роданида порядка 5— 7%), 15 мл хлороформа и 1 г диантипирилметана. [c.148] При определении в исследуемых объектах одного скандия можно проводить однократное экстрагирование. В раствор в этом случае вносят несколько большее количество диантипирилметана (1,3—d,3 г) и строго опреде- ленный объем хлороформа. После встряхивания и отстаивания отбирают аликвотную часть хлороформа и определяют в ней содержание скандия. [c.148] В присутствии значительных количеств трехвалентного железа 15— 20 мл исследуемого раствора переносят б делительную воронку и туда же посл0дователь но вводят равный объем НС1 (1,19), 1 г диантнпирплметаиа и 20—25 мл хлороформа. После встряхивания (5—7 мин) и отстаивания (2—. 3 мин) нижний хлороформный слой сливают, вводят новую порцию хлороформа, 0,5 г диантипирилметана и повторяют экстракцию. [c.148] Вследствие хорошей растворимости ярко-желтого тетрахлороферриата диантипирилметана в хлороформе после второй экстракции слой органического растворителя становится бесцветным, так как железа в водной фазе практически не остается. После отделения железа водный слой несколько разбавляют водой, создают нужную кислотность и извлекают скандий по вышеуказанной методике. [c.149] При малых количествах железа его можно предварительно восстановить и таким образо.м избежать операции отделения. Необходимо заметить, что выделенное железо может быть легко количественно определено. Для этого хлороформный слой переносят в коническую колбу и для реэкстракции железа встряхивают с 50—60 мл воды. В дальнейшем, создав рН= 1—3, титруют железо без удаления хлороформа раствором трилона Б в присутств ии оульфосалициловой кислоты. [c.149] Хлороформные растворы после очистки от скандия можно снова использовать. Для этого их переносят в делительную воронку и встряхивают с небольшим количеством аммиака и трилона Б. После отделения водной фазы слой органического растворителя промывают 2—3 раза водой и фильтруют через сухой фильтр. В результате очистки получается хлороформ, содержащий почти весь диантипирилметан, взятый для анализа, и свободный от других примесей, в том числе и от роданидов. [c.149] Ниже описаны методики определения микропримеси молибдена в различных металлах. [c.151] компактные цирконий и гафний. Навеску металла в 0,1—1 г растворяют в платиновой чашке в 10 мл 40%-ной HF и нескольких каплях концентрированной азотной кислоты, добавляют 25 мл 18-н. H2SO4 и выпаривают до появления густых паров SO3. Охлаждают, разбавляют водой, добавляют 2 г лимонной кислоты при анализе циркония и гафния или 4 г при анализе титана, доводят водой до 100 мл и охлаждают до 5—10° С. [c.151] Ниобий и тантал. Навеску металла в 0,1— 1 г растворяют при нагревании в смеси 20 мл 40%-ной HF и 2 мл HNO3 (1,40), добавляют 25 мл 18-н. H2SO4 и выпаривают до густых паров SO3. Приливают несколько капель плавиковой кислоты и слегка нагревают до растворения мути. Разбавляют вдвое водой, прибавляют 4 г лимонной кислоты и разбавляют водой до 100 мл. Охлаждают до 5—10° С. [c.151] Вернуться к основной статье