ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на применении вектора Паттерсона из "Нестехиометрические соединения" В настоящее время кажется очевидным, что после вывода уравнения (1), как мы уже указывали во введении, проблема определения структуры кристалла формально была решена. Расчет этого выражения для каждой точки элементарной ячейки является трудоемким процессом, который, однако, можно запрограммировать для электронных вычислительных машин или провести расчет с помощью некоторых методов подобия. Измерение F hkl) в общем случае не дает нам какой-либо информации о фазовой постоянной а (hkl). Так как отражения рентгеновских луч й зависят от положения кристалла нри проведении эксперимента, то вся информация о соответствующих фазовых постоянных теряется. [c.48] Эта так называемая фазовая проблема является предметом интенсивных многолетних исследований. Поскольку какие-либо прямые Сведения о фазовых постоянных отсутствуют, на первый взгляд решение этой проблемы кажется невозможным. Каждой системе фазовых постоянных соответствует иное распределение электронной плотности, и все эти различные распределения объярняют наблюдаемые структурные амплитуды. Но истинное распределение электронной плотности является единственным, и к нему применимы строгие ограничения. Это распределение не может быть отрицательным. Оно должно содержать ряд хорошо отделимых почти сферически симметричных максимумов, соответствующих числу и типу присутствующих атомов, вид которых известен из данных химического анализа и измерений плотности. [c.48] Такие распределения всегда обладают центральной симметрией с максимумом в начале координат, который выражает тот факт, что каждый атом находится на нулевом расстоянии от самого себя. Высоты других пиков зависят от произведения рассеивающих способностей соответствующих пар атомов. Если в структуре имеется только несколько тяжелых атомов, то можнсг легко найти векторы между ними и, следовательно, положения атомов в структуре. [c.49] Были разработаны [6] точные и систематические методы анализа проекций Паттерсона, которые дали неплохие результаты. В самом деле, информация, которую можно получать с помощью трехмерного векторного анализа Паттерсона, позволяет нам продвинуться в решении структуры так же далеко, как и с помощью других вышеупомянутых статистических методов. С увеличением числа атомов трудности быстро возрастают решение часто становится невозможным, если число атомов превышает 12. [c.50] Вернуться к основной статье