ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремнийорганические соединения, содержащие группы SN, NS, Кремнийорганические соединения, содержащие другие элементы из "Силивоны" При гидролизе кремнийорганических соединений, содержащих гидролизуемые группы, получаются соединения, у которых гидроксил связан с атомом кремния, так называемые силанолы. Все эти оксисоединения характеризуются малой устойчивостью. при нагревании или при действии кислот они конденсируются с образованием силоксанов. Это относится главным образом к силан-диолам. Так, например, диметилсиландиол, очень мало устойчивое соединение, было получено только в 1953 г. Силанолы, содержащие три гидроксила, связанных с одним атомом кремния, вообще не могут существовать в виде мономеров. [c.133] Галоидсиланы обычно гидролизуют холодным водным раствором аммиака [1458, 1637]. [c.134] Аналогичным способом взаимодействуют реактивы Гриньяра и с высшими циклическими полисилоксанами [1772]. [c.134] Силанолы, аналогично А1С1з, легко ассоциируются [I 7], например, в среде бензола или циклогексана или же через водородные мостики. [c.135] Степень ассоциации уменьшается с увеличением размеров алкильных радикалов вследствие стерических затруднений [157]. [c.135] Касаточкин и др. [064] исследовали поведение гидроксильных групп в метил- и этилсиланолах с помощью инфракрасной спектроскопии и показали, что степень ассоциации силанолов в растворе повышается с увеличением концентрации. Они не нашли максимума поглощения для свободной гидроксильной группы, содержащейся в чистых силанолах, показав этим, что силанолы конденсируются через водородные мостики. На основании спектральных данных они заключали, что из четырех молекул силанола образуются циклы. [c.136] Сильнокислый характер гидроксильного водорода проявляется в том, что силанолы образуют силаноляты не только со щелочными металлами [1937, 2073], но и с окислами тяжелых металлов, например с окисью свинца [1594] силаноляты образуются также при взаимодействии силанолов или силоксанов с концентриреван-ными растворами гидроокисей щелочных металлов или с NaNHj. [c.136] Был получен целый ряд мономерных и полимерных солей металлов, кристаллизующихся с водой или метиловым спиртом, которые можно использовать в качестве катализаторов конденсации или отверждения силиконовых полимеров [491, 1026, 1056, 1058, 1419]. Силаноляты щелочных металлов при каталитической перегруппировке силоксановых цепей оказывают такое же действие, как и силилсульфаты (см. стр. 282). [c.136] Дифенилсиландиол можно получить с хорошим выходом и в довольно чистом виде гидролизом дифенилдихлорсилана на колонке с окисью алюминия N9]. [c.137] С большим трудом получаются низшие алифатические силандиолы, особенно диметилсиландиол, который был получен и выделен только в 1953 г. осторожным гидролизом метокси-[16б1 и этоксипроизводных [159]. [c.137] Силандиолы представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в кислородсодержащих растворителях, некоторые растворимы даже в воде (диэтил- и фенилэтилсиландиол). Они устойчивы при нормальной температуре. При нагревании или при действии кислот и щелочей они дегидратируются с образованием циклических силоксанов (см. стр. 277 сл.). [c.137] Дисилоксандиол менее чувствителен к конденсирующему действию Н+-И ОН -ионов, что объясняется отчасти большей удаленностью ОН-групп друг от друга, отчасти стабилизирующим действием внутримолекулярной ассоциации стабилизация может наступить также в результате образования шестичленного цикла с водородными мостиками [159]. [c.137] В последнее время был получен первый силантриол. При гидролизе фенилтриметоксисилана дистиллированной водой при низкой температуре в присутствии следов уксусной кислоты образуется кристаллический фенилсилантриол, соединение весьма нестойкое, особенно в растворе [I 105]. [c.137] С помощью фтористого бора можно перевести изоцианаты в фторсиланы образуется смесь Р51(МСО)з, FaSiiN O) и FgSiN O, из которых последнее соединение неустойчиво даже при нормальных условиях [732]. [c.138] Нагревание Si(N 0)4 и Si(S N)4 при 140° в автоклаве приводит к диспропорционированию с образованием тиоцианатсилил-триизоцианата [735], который, однако, не удалось выделить из смеси. [c.139] Вернуться к основной статье