ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связи кремния с другими атомами, кроме углерода из "Силивоны" В этом параграфе мы уделим внимание некоторым характерным свойствам связей кремния, со многими из которых мы познакомились в предыдущих главах. Мы уже упоминали о том, что электроположительность атома кремния способствует значительному сродству его к атомам элементов с резко выраженной электроотрицательностью (кислород, галогены). С другой стороны, электроположительность кремния проявляется в меньшей способности соединяться с электроположительными атомами. [c.194] Реакция замедляется с увеличением длины алкильной цепи растворителя и ускоряется при наличии алкильных радикалов, связанных с кремнием, которые вызывают увеличение положительной свободной энергии и энтропии активации, необходимой для протекания реакции (табл. 11). [c.195] Скорость этой реакции, протекающей для незамещенных силанов с сильным взрывом даже при очень низких температурах, в отличие от реакции галогенирования углеводородов велика, вследствие большей электроположительности кремния. [c.196] Связь 51—Н не защищена даже в молекуле полисилоксана. Например, (СНз51НО)4 превращается под действием 20%-ной соляной кислоты в высокополимерный продукт [1773]. [c.196] Реакционная способность связи 81—Н меньше у замещенных соединений, что противоположно поведению соединений углерода, у которых химическая активность связи С—Н возрастает от первичных к третичным соединениям. В химии кремния, наоборот, реакционная способность связи 81—Н уменьшается при последовательном замещении водорода алифатическими или ароматическими радикалами [1268]. [c.197] Отличие в поведении соединений, содержащих связь 81—галоген, от органических галогенидов сказывается также и в отношении к гидролизу, к реакциям с оксисоединениями и алкилирую-щими веществами, а также в том, что галоидсиланы ни при каких условиях не образуют реактива Гриньяра [1208]. При взаимодействии иодсиланов с магнием или цинком происходит растворение металла Механизм реакции до настоящего времени еще не выяснен [684]. [c.197] Связи 81—0 мы здесь более подробно не будем касаться по тем мотивам, что она является основной связью при построении силоксановых полимеров, реакциям и изучению которых посвящены 2 и 3 раздел главы 14. [c.197] Укажем еще раз, что кремний обладает наиболее ярко выраженным сродством к кислороду, остальные элементы вытесняются кислородом при окислении и при нуклеофильных реакциях. [c.197] Связь 81—О очень чувствительна к галоидоводородным кислотам. Она разрывается с образованием галоидсиланов, например при действии безводной фтористоводородной и серной кислоты [251, 277, 299, 1438, 1963, 1964], галогенида аммония и серной кислоты. [572, 726, 1652, 1948, 1963], тионилхлорида и хлористого водорода-[359, 1348] и галогенидов алюминия [2163]. [c.197] Вернуться к основной статье