ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы термодинамики и химии крекинга из "Технология переработки нефти и газа. Ч.2" Результаты крекинга индивидуальных углеводородов почти не дают возможности судить о поведении в этом процессе даже их простейших смесей вследствие взаимодействия продуктов реакции, а также возможного взаимного торможения этих реакций. В еще большей степени это относится к сложным углеводородным смесям — нефтяным фракциям, при крекинге которых взаимодействие продуктов реакции и исходных компонентов сырья совершенно изменяет характер превращения углеводородов, составляющих исходное сырье. [c.21] В настоящее время мы располагаем огромным материалом по исследованию химизма термического крекинга индивидуальных углеводородов и их смесей. Методы и результаты этих исследований и предложенные теории механизма реакций изложены в соответствующих монографиях, учебниках и статьях . [c.21] К — констапта скорости реакции. [c.21] Однако, например, при крекинге парафинов образующиеся олефины могут в определенных условиях вступать в реакции уплотнения, которые протекают по кинетическим законам реакций выше первого порядка. Итоговая константа скорости реакции ( кажущаяся ) определится относительной скоростью распада парафинов и уплотнения олефинов если для данных условий крекинга скорость разложения парафиновых углеводородов выше, чем скорость уплотнения олефинов, процесс кинетически будет протекать ближе к мономолекулярной реакции в условиях же, благоприятствующих полимеризации олефинов, скорость крекинга будет определяться некоторым уравнением для реакцип, протекающей по порядку между первым и вторым. [c.21] Возможность протекания реакций крекинга определяется исходя из величины изменения стандартного изобарного потенциала А2. [c.21] Значения стандартных (при температуре 298 К) изобарных потенциалов, или, что то же, свободных энергий при постоянном давлеипи, имеются в таблицах термодинамических величин . Чем ниже значение свободной энергии, тем больше устойчивость углеводорода. [c.22] Т — абсолютная температура реакции. [c.22] Отсюда видно, что алкилирование может протекать при комнатной температуре (хотя скорость реакции может быть при этом очень невелика). [c.23] Изменение свободной энергии при протекании реакции крекинга позволяет установить относительные границы термической стабильности. Для данной реакции А2 = О при некоторой температуре /. Так, для нормального бутана при его дегидрогенизации А2 О при температуре около 647° С, а нри расщеплении этого углеводорода А2 = О соответствует температуре 313° С . По этим данным легко определить границы возможного протекания реакции и одновременно сделать вывод о преобладающем значении реакций расщепления. [c.23] Ниже приведены краткие сведения о химизме и кинетике крекинга основных классов углеводородов нефтяного сырья. [c.23] Вернуться к основной статье