ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции электрофильиого замещения в ароматическом ядре из "Производство и использование ароматических углеводородов" Химические свойства ароматичеаких углеводородов детально разобраны в большом числе учебников и монографий (например, [1, 2, 10—12]). В данном разделе кратко рассматриваются некоторые общие положения, важные для дальнейшего изложения и для понимания тенденций в использовании ароматических углеводородов. [c.15] Один из атомов углерода в образовавшемся бензолониевом ионе выключается из сопряжения и лереходит из состояния в т. е. становится тетраэдрическим. Сравнительно высокая энергия сопряжения этого катиона (109,5 кДж/моль) облегчает его образование. [c.18] Антрацен и его изомер фенантрен являются простейшими представителями соответственно линейного и ангулярного конденсированного ароматического углеводорода. По типу антрацена построены линейно конденсированные углеводороды с четырьмя, пятью, шестью и семью бензольными циклами, называемые аце-ны. По типу фенантрена построены ангулярные конденсированные углеводороды, более стабильные, чем ацены. [c.21] Метиленовая группа флуорена легко окисляется, вступает во взаимодействие с альдегидами, образуя фульвены, и т. п. [c.22] С учетом изложенного рассмотрим химизм некоторых практически наиболее важных процессов (превращения ароматических углеводородов. [c.22] Реакции электрофильного замещения наиболее характерны для ароматических соединений, хотя известны и реакции нуклеофильного замещения и радикальные реакции. Кроме того, реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеют большое практическое значение для синтезов, используемых в лаборатории и промышленности. Наиболее важные из них алкилирование, нитрование, сульфирование и галогенирование, в меньшей, но все же значительной степени — ацилирование. [c.22] Алкилирование осуществляется различными алкилирующими агентами — олефинами, спиртами и алкилгалогенидами. Два последних вида алкилирующих агентов дороги и при организации крупнотоннажного производства неперспективны. Поэтому спирты и алкилгалогениды иопользуют только для препаративных целей, а в промышленности алкилирование проводят олефинами в присутствии катализаторов (протонных или апротонных кислот). Вначале олефин превращается в ион карбония (или сильно поляризованный комплекс), который далее атакует ароматическое кольцо, причем реакция протекает через образование промежуточных л- и а-комплексов с последующим быстрым отщеплением протона. [c.23] Являясь последовательно- па раллельны м процессом, алкилирование, например, бензола, может идти вплоть до образования гексазамещенных бензола. Увеличение содержания олефина сдвигает процесс в сторону образования полизамещенных бензолов. [c.23] Процесс катализируется хлоридом алюминия и алюмосиликатами. [c.23] В табл. 10 показано влияние природы катализаторов на изомерный состав метилизопропилбензолов, получаемых при алки-лировайии толуола пропиленом [14, с. 177]. [c.24] По-видимому, получение индивидуальных алкилпроизводных полициклических ароматических углеводородов маловероятно и ориентироваться можно лишь на использование смесей изомеров. [c.26] Отличительная особенность сульфирован/ия — его обратимость. Накопление в реакционной массе выделяющейся воды повышает скорость реакции гидролиза и на определенной стадии процесс затормаживается. Потерю активности характеризуют величиной л-оульфирования, численно равной концентрации 80з (в %) в сульфирующем агенте, при которой реакция уже не идет (для бензола она равна 64, для нафталина 56). [c.27] Вернуться к основной статье