ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ из "Современная квантовая химия Том 2" По найденным значениям Е и по точным значениям Е2, полученным для двухолектрониых атомов [8], мо кно определить полное значение Е2 (см. ниже). [c.14] Используя теперь свойства волновых функций, непосредственно приступим к обсу/Кдению формулы (12). [c.15] Подставляя выражения (17) в формулу (14), непосредственно приходим к формуле, по которой и проводился численный расчет (см. приложение В в работе [161). [c.17] В результате такого расчета было получено значение ХФ (1 225 2 — 0,35454897 (см. табл. 1 в работе [16]), находящееся в прекрасном согласии с значением —0,354554903, полученным Линдербергом [6]. Линдерберг использовал метод решения уравнений Хартри — Фока разложением по ИХ. [c.17] Так как ( +1 2+) = — (1 +2+), то с точностью до нормировки получаются как раз функции (16), которые использовались выше при расчете по формуле (14). Поэтому хартри-фоковский детерминант, так же как и формула (14) теории возмущений, приводит к правильному значению Е . [c.17] Подобное соответствие можно установить между первой суммой в выражении (15) для Л и выражением, составляемым в неограниченном методе Хартри — Фока см. книгу [17] и формулу (3.10) в статье [16] . Однако для второй суммы в выражении (15) для по-видимому, соответствующей хартри-фоковской интерпретации не существует. [c.17] Рассмотрение, подобное приведенному выше для Е , можно провести по отношению к поправке Е , составляющей основную часть корреляционной энергии. Ряд важных обстоятельств, которые упрощают ее расчеты, были обсуждены в работе [16] [см. формулы (2.15) — (2.21) в этой работе] с использованием метода Рака. Здесь мы проведем, однако, более элементарное рассмотрение поправки Е. [c.17] Неточность этой формулы (для тех 2, когда по данным работы [10] релятивистские поправки меньше 0,01) проиллюстрирована в табл. 2. [c.20] Вернуться к основной статье