ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль акцепторов в радиолитических превращениях в водных растворах неорганических зеществ из "Введение в радиационную химию" Обширные экспериментальные работы по выяснению влияния концентрации акцептора на выходы На и Н2О2 выявили три основных положения. [c.111] Зависимость Он, от [5] согласно Т. Сворскому [62], качественно можно объяснить следующим образом. Диффундирующие в объем радикалы будут с тем большей вероятностью сталкиваться с молекулами акцептора, чем ближе расположены эти молекулы к областям высокой плотности ионизации. Очевидно, это расстояние в первом приближении пропорционально корню кубическому из молярной концентрации акцептора. [c.112] обычно определяют при добавлении к раствору акцептора, который полностью подавляет обратную реакцию Кз с радикалами. Например, Она можно найти при добавлении в раствор 10 — 10 Ж КВг. Ионы Вг полностью подавляют реакцию На с радикалами ОН. Другой путь определения Ср, состоит в построении кривой, зыражающей зависимость 0 , от [5]1/ , и экстраполяции результатов до [5]1/з = 0. Например, на рис. 36 приведена зависимость Он, от для водных растворов Са(1 Оз)2, облученных смещанньш потоком нейтронов и у-лучей [144]. Экстраполяция до [ЫО / = о дает значение Он = 0,82. Для облученного в реакторе 10 М раствора КВг Онг = 0,82 0,02. [c.112] Таким образом, можно рассматривать как выход молекулярного продукта в условиях полного подавления обратной реакции Кг с радикалами. [c.113] Рассмотрение имеющихся экспериментальных данных показывает, что 0% не зависит от природы растворенного вещества, но зависит от типа излучения и pH среды. Параметр А в уравнении 102 зависит от природы ионов, присутствующих в растворе, типа излучения и pH раствора. [c.113] НОГО акцептора в растворе, чтобы получить одно и то же значение Ск,/Ск, для любого акцептора. Например, Сц2+ и N07 оказьтвайт одинаковое влияние на величину ( На В том случае, когда концентрация Си + в 9,3 раза меньше концентрации N07. Поскольку реакционная способность акцептора относительно радикала выражается константой скорости его реакции с данным радикалом, то, очевидно, нормирующий множитель пропорционален этой константе скорости. [c.115] Таким образом, выходы молекулярных продуктов находятся в зависимости от концентрации растворенных веществ — акцепторов. Так как растворенное вещество взаимодействует с радикалами, которые в его отсутствие реагировали с молекулярными продуктами и рекомбинировали, то, очевидно, этот процесс будет сопровождаться увеличением как выхода радиолитического превращения акцептора 0(—5), так и выхода Он или Оон. На рис. 38 показаны результаты работы [104] по определению суммы выходов радикалов Н и ОН при различных концентрациях Си + и НСООН. Из этого рисунка видно, что с повышением как Сц2+, так и НСООН величина Он-НО он увеличивается. Объясняется это тем, что Си + — хороший акцептор атомов Н, а НСООН способна акцептировать как атомы Н, так и радикалы ОН. Таким образом, сумма Он Ч-О он постепенно увеличивается от 6 до 7,3 по мере того, как концентрация акцептора радикалов возрастает от 10 до 1,0 М (для 0,01 N Н2504). [c.115] При строгой количественной оценке эффекты акцептирования нё обходимо учитывать даже в случае сравнительно разбавленных растворов. Например, известно [83], что в водных 10— М. растворах ферросульфата, содержащих растворенный кислород, Он несколько выше, чем в аналогичных растворах в отсутствие кислорода. Это обусловлено тем, что небольшая часть атомов водорода, которые в отсутствие Оа рекомбинируют с образованием На, акцептируется кислородом. [c.115] Вернуться к основной статье