ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиолитические превращения в водных растворах при высоких мощностях поглощенной дозы из "Введение в радиационную химию" Обычно в радиационной химии используют сравнительно низкие мощности дозы ( 10 —10 эв1мл-сек). При таких мощностях дозы треки иоинизующих частиц далеко отстоят друг от друга. Поэтому радикалы, диффундируя из реакционной зоны одного трека, полностью заканчивают свои реакции, прежде чем достигнут реакционной зоны соседнего трека. [c.128] Теперь представим себе несколько иной случай. Подвергнем действию электронного или уизлучения при очень большой мощности дозы воду или разбавленный водный раствор. Вдоль трека частицы или фотона шпоры далеко отстоят друг от друга, т. е. внутритрековое взаимодействие в данном случае почти не происходит. Однако поскольку через единицу площади облучаемой системы проходит одновременно множество ионизирующих частиц, то сами треки будут расположены сравнительно близко друг к другу. Вследствие этого реакционные зоны соседних треков перекрываются прежде, чем полностью завершатся реакции радикалов друг с другом и с растворенными веществами. Очевидно, в результате такого перекрывания треков возрастет вероятность протекания реакций рекомбинации радикалов, что приведет к увеличению С (Нг) и О (Н3О2) и уменьшению Орр и 0(—Н2О). Это, в свою очередь, вызовет изменение выхода радиолитического превращения растворенного вещества. [c.128] В условиях импульсного облучения роли эффектов, связанных с конкуренцией реакций радикал—радикал и радикал — растворенное вещество, а также роли некоторых вторичных реакций. [c.130] Использование импульсного электронного излучения позволяет в ряде случаев более детально исследовать кинетику радиационных процессов и идентифицировать некоторые промежуточные продукты, образующиеся при радиолизе различных систем. Обусловлено это тем, что в результате действия импуль-. сов электронов на ту или иную систему некоторые радикальные продукты возникают в концентрациях, достаточных для их идентификации методами абсорбционной спектроскопии. В главе II (см. стр. 40) уже были рассмотрены методы определения концентрации продуктов радиационных реакций непосредственно во время действия импульсного излучения. Здесь кратко излагаются результаты подобных исследований в области радиационной химии водных растворов. [c.131] Матесон и Л. Дорфман [190] применили метод репистрации спектров поглощения непосредственно во время импульсного облучения при исследовании радиолиза ряда систем. В случае водных растворов им удалось идентифицировать следующие промежуточные продукты радиолиза аллиль-ный радикал в водном растворе аллилхлорида или аллилового спирта, ион Л 4 в водном растворе и радикалы ВгОз и ВгО в водном растворе КВгОз. [c.131] Кии [191] измерил изменение оптической плотности растворов Ре + и Се +, насыщенных воздухом, сразу же после подачи одиночного импульса электронов длительностью 2-10- сек. В цитируемой работе было найдено, что в случае б-Ю- М раствора Се(304)2 в течение 100 мксек после прохождения импульса наблюдается увеличение концентрации ионов Се +. При изучении радиолиза растворов ферросульфата также было обнаружено увеличение концентрации ионов Ре + после подачи импульса в раствор. При этом время, необходимое для достижения стационарного значения концентрации Ре - , обратно пропорционально начальной концентрации раствора. Для 0-2 М раствора полупериод достижения стационарного значения концентрации Ре + составляет 98 мксек, а в случае Ю-Ш раствора эта величина равна 10 400 мксек. Эти результаты свидетельствуют о том, что истинный механизм радиолиза водных растворов весьма сложен. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные еще не позволяют сделать каких-либо определенных суждений о причинах явления, обнаруженного Дж. Кином. Несомненно, более широкое использование импульсной радиации для изучения радиолиза водных растворов позволит получить новые, весьма ценные сведения о кинетике и механизме радиолитических превращений. [c.131] При низких мощностях дозы 0(—5), как правило, не зависит от мощности дозы. Однако эта зависимость наблюдается в тех случаях, когда радикалы Н и ОН, образующиеся при радиолизе воды, инициируют цепную реакцию (например, при радиолизе разбавленных водных растворов перекиси водорода). Наиболее часто это проявляется при радиолизе водных растворов органических соединений. Подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже в главе V. [c.131] Вернуться к основной статье