ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Защита пассивацией металлов в кислородсодержащих расплавленных солях из "Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т1" Основной пассивирующий агент в органических средах — вода. Ее минимальное содержание Сн.окр определяется природой растворителя, концентрацией активирующих анионов и металлом (табл, 11.6). По мере увеличения концентрации СнаО увеличивается Пассивная область, наблюдается снижение токов активного растворения, пассивации пас полной пассивации пп- Потенциалы Ядит и р сдвигаются в область положительных значений. После достижения определенного значения содержания воды для каждого случая коррозии процесс протекает по механизму, присущему водным растворам. [c.345] Целесообразно применение углеграфитового оборудования, материал которого сочетает химическую стойкость, термостабильность и электропроводг ность. [c.347] Данные по перечисленным методам защиты оборудования химической промышленности в неводных средах приведены в гл. 26 2-го тома справочника. [c.347] К неэлектропроводящим органическим неводным средам относят неполярные жидкости, нефть и нефтепродукты, имеющие высокое удельное сопротивление (от 10 до 10 Ом-м), не образующие электролитов. [c.348] Нефтепродукты представлены в основном этилированными и неэтилированными авиационными и автомобильными бензинами, реактивными, дизельными и котельными топливами и мазутами, маслами и. смазочными материалами различных типов. [c.348] Хлорированные углеводороды представляют собой высокоподвижные прозрачные жидкости. При контакте с воздушной средой (кислород, вода), а также с металлами и продуктами коррозии- эти жидкости подвергаются довольно значительным химическим преврадениям, напри-м р, гидролизу. Это стимулирует коррозию металла и изменение свойств в такой степени, что он может стать непригодным для употребления. [c.348] Наиболее важны в техническом отношении такие хлор-органические жидкости, как четыреххлористый углерод, хлброформ, дихлорэтан, тетрахлорэтилен, гексахлор-бутадиен (гексол), гексахлор циклопентадиен и другие хлоруглеводороды. [c.348] При рассмотрении коррозий в неводных средах сЛед ет иметь в виду, что растворимость воды в них очень маЛа, а ее избыток при определенной температуре выделяется прежде всего на более хблодных стенках емкостей. С ругой стороны, растворимость таких газов, как кислорЬд и сероводород, в неводных жидкостях намного выше, чем в. воде. [c.349] На рис. 12Л, а представлена схема развития коррозионного процесса разрушения металла под каплей элекг-ролита в окружении неводной среды, т, е. в условиях избирательного смачивания [7]. [c.349] Аналогичный характер носит коррозионное разрушение металла в неводных жидкостях в присутствии кислорода воздуха, с той лишь разницей, что индукционный период может быть более длительным, а коррозия металла, после разрушения окисной пленки протекает с меньшей интенсивностью, чем в присутствии сероводорода, На практике индукционный период в разрушении металла отмечен лишь в начальный период заполнения емкостей топливом. В дальнейшем коррозионный процесс идет на постоянно окисленной поверхности. [c.351] Скопление воды в нижней части емкостей также создает трехфазную границу раздела и другой вид коррозионного разрушения металла — на границе раздела с двумя несмешивающимися жидкостями противоположной по-лйрности. [c.351] Растворимость воды уменьшается в ряду непредельные, ароматические и парафиновые углеводороды. С увеличением молекулярной массы углеводородов растворимость в них воды уменьшается, с повышением температуры — повышается. Помимо этого вода уже находится в неводных жидкостях в виде эмульсии, стабилизированной поверхностно-активными примесями этих жидкостей, а также в свободном состоянии. [c.351] В табл. 12.1 приведены данные по содержанию воды в легких углеводородах. [c.351] В хлорорганических жидкостях растворимость воды в целом ниже, чем в углеводородах. Так, например, в те-трахлорэтилене растворимость воды при температуре 25 С составляет всего 0,011%. Все нефтепродукты и хлор-органические жидкости способны растворять достаточно большое количество кислорода, намного больше, чем вода. [c.351] Растворимость кислорода зависит от плотности и темпё ратуры нефтепродукта, а так е от парциального давления паров кислорода над зеркалом жидкости. Чем меньще плотность нефтепродукта и его температура, тем выше растворимость Кислорода. С увеличением давления паров в газовоздушной фазё содержание кислорода в нефтепродуктах увеличивается (табл. 12.2). [c.352] Крррозионная агрессивность нефтепродуктов определяется содержанием в них веществ, способных в процессе хранения и перекачки к самоокислению и затем к взаимо-. действию через водные прослойки с контактирующими с ними конструкционными материалами. К этим веществам относят серосодержащие соединения (сероводород, элементарная сера, меркаптаны, сульфиновая, сульфоновая, серная и сернистая кислоты) кислородсодержащие соединения (карбоновые кислоты, спирты, гидроперекиси, угольная кислота) азотсодержащие соединения основного характера, вызывающие горрозию алюминиевых сплавов. [c.352] Более значимы в коррозионном отношении химические изменения, происходящ ие в хлорорганических жидкостях. Эти жидкости в большей или меньшей степени подвержены гидролизу с образованием кислых и других сложных органических соединений, растворимых в воде и при дающих ей кислые свойства. [c.353] Активными катализаторами процесса гидролиза хлорорганических жидкостей служат различные металлы и их соли. По степени стимулирования гидролиза и стойкости к коррозии в некоторых хлорорганических жидкостях конструкционные металлы могут быть расположены в следующий ряд титан — сталь ЮХ18Н9Т — алюминий— железо—медь, что обусловлено различной степенью разрушения их защитных пленок, скоростью образования на этих металлах продуктов коррозии и другими факторами. [c.353] Кислые продукты гидролиза хлорорганических соединений, попадая в водную фазу этой среды, переводят коррозионный процесс с кислородной на смешанную кис лородно-водородную деполяризацию, что вызывает повышенную по сравнению с нефтепродуктами коррозионную агрессивность хлорорганических сред. [c.353] Вернуться к основной статье