ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные метрологические характеристики хроматографического анализа из "Введение в газовую хроматографию" Наиболее общей метрологической характеристикой анализа следует считать его достоверность [188], отражающую как наличие или отсутствие погрешностей качественного анализа, так и степень близости к нулю погрешностей количественного анализа. Таким образом, достоверность результатов хроматографического анализа обусловлена нижней границей определяемых содержаний [189], т. е. характеристикой детектора и методики в целом факторами, определяющими точность измерения величин удерживания (если идентификация осуществляется на основе величин удерживания) факторами, определяющими точность количественных результатов. [c.200] Одной из особенностей хроматографии является возможность такого случая, когда при неправильной идентификации некоторых компонентов анализируемой смеси количественный состав определяется с достаточно высокой точностью. [c.200] Под точностью измерений понимают качество измерений, отражающее близость их результатов к истинному значению измеряемой величины [190], т. е. близость к нулю суммарной погрешности результатов измерений. [c.200] Правильность измерений отражает близость к нулю систематических погрешностей результатов. [c.200] Повторяемость измерений отражает близость друг к другу результатов последовательно проводимых измерений. [c.200] Применительно к хроматографу повторяемость характеризует близость результатов последовательных анализов проб исследуемой смеси, причем здесь имеются в виду характеристики лишь этапа хроматографирования, а пе всей последовательности операций, предусматриваемых методикой, которая может включать и другие этапы (отбор представительной пробы, ее концентрирование, подготовку, а также подготовку колонки и т. д.). [c.200] Сходимость измерений отражает близость друг к другу результатов измерений, выполняемых в одинаковых условиях. [c.200] Применительно к хроматографу сходимость отражает близость результатов анализов, включая все этапы операций, предусмотренные методикой. [c.201] Воспроизводимость измерений отражает близость друг к другу результатов измерений, выполняемых в различных условиях. В частности, межлабораторная воспроизводимость характеризует близость результатов, полученных в различных лабораториях. [c.201] Величину называют дисперсией. [c.201] Коэффициент нормированных отклонений (Р,[) определяют по соответствующей таблице [191] в зависимости от величины п(/ = п—1) и принимаемой обычно равной 0,95 степени надежности (вероятности) Р . [c.201] Пусть результаты параллельных анализов х ) компонента смеси дают следующие результаты (в /о) 15,45 15,20 14,93 15,32. Среднее арифметическое составляет ж = 15,22. Величина 5х, рассчитанная по уравнению (6.8), равна 0,21. По таблице значений t P, f) для / = 3 и Р = 0,95 значение t P, /) равно 3,18. Отсюда Ах = (0,21/У4)3,18 = 0,33, и результаты анализа должны быть записаны как (15,22 + 0,33)% при Р=0,95. [c.202] Определяют также относительную величину Дх/х. [c.202] Для того чтобы более полно оценить особенности хроматографии как аналитического метода, в частности существование различных методов интерпретации аналитических сигналов, следует разграничить метрологические характеристики, относящиеся непосредственно к сигналам и результатам анализа. Аналогично тому, как в качественном хроматографическом анализе повторяемость, сходимость и воспроизводимость, например, индекса удерживания существенно выше соответствующих метрологических характеристик для времен удерживания, в количественном анализе повторяемость (а тем более сходимость и воспроизводимость) первичных аналитических сигналов — высоты пика /г, площади Q и произведения высоты на расстояние удерживания Ы — может быть низкой (в частности, при ручном вводе проб). Однако результаты анализа, базирующиеся на интерпретации отнощений аналитических сигналов двух или большего числа компонентов, оказываются вполне удовлетворительными. Поэтому следует (в какой-то мере условно) разделить хроматографические сигналы на два вида коррелируемые и представительные. [c.202] Высота пика, как правило, может быть только коррелируемым сигналом, исключения составляют случаи, когда все или несколько пиков хроматограммы имеют близкую ширину, например при линейном программировании температуры или при. анализе смеси компонентов с близкими временами удерживания. [c.203] Эти величины характеризуют возможности аппаратуры (при определении повторяемости), а также методики в целом без учета тех погрешностей, которые могут быть внесены, в частности, при некритическом использовании литературных значений поправочных коэффициентов к площадям пиков, отвечающих чувствительности детектора к анализируемым веществам. [c.203] При оценке аналитических возможностей как используемой аппаратуры, так и непосредственно методики следует учитывать чувствительность и пределы обнаружения. [c.203] Вернуться к основной статье