ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение поправочных (градуировочных) коэффициентов из "Введение в газовую хроматографию" Абсолютные поправочные коэффициенты используют при расчете хроматограмм методом абсолютной градуировки [см. уравнения (6.19) и (6.20)]. Их значения зависят от условий проведения хроматографического процесса, поэтому градуировку нужно проводить в тех же условиях, что и разделение анализируемой смеси. Для достаточно точной градуировки должно быть исследовано не менее десяти эталонных смесей. [c.215] Соотношение (6.35) справедливо лишь при использовании концентрационного детектора. [c.216] Выше было приведено соотношение для расчета поправочного коэффициента с помощью метода контролируемой внутренней нормализации [см. уравнение (6.34)]. Кроме того, известны методы определения коэффициентов К для компонентов анализируемой смеси (лучше двух- или трехкомпонентной) путем, разбавления их определенными количествами одного из компонентов смеси или другого чистого вещества и анализом до и после разбавления [202]. [c.216] Поскольку относительные поправочные коэффициенты к площадям пиков мало зависят от параметров процесса, было проведено их табулирование. Кроме того, были установлены определенные закономерности изменения К с изменением строения определяемых веществ. [c.217] Применение зависимостей (графических или введенных в память ЭВМ) /Кш — gr (или индексом удерживания), линейной в пределах гомологического ряда, позволяет одновременно проводить качественную и количественную расшифровку хроматограмм. Описана методика расчета величин /Кь, по аддитивной схеме на основе суммирования вкладов инкрементов составляющих молекулу групп (аналогично методу расчета величин удерживания). [c.218] Если в качестве газа-носителя использовать азот или воздух, теплоироводность которых гораздо ближе к теплопроводности анализируемых веществ, чем теплопроводность водорода или гелия, то при количественном определении низкокипящих углеводородов сталкиваются с дополнительными затруднениями, обусловленными зависимостью поправочных коэффициентов от температуры. При этом может измениться не только значение, но и знак сигнала детектора (это, в частности, наблюдается для углеводородов Сг). Кроме того, коэффициент чувствительности зависит от концентрации вещества. В связи с указанными обстоятельствами при определении К для низкокипящих углеводородов целесообразно проводить предварительную градуировку и обязательно в том же режиме, что и последующий анализ. С повышением молекулярной массы анализируемых углеводородов температурная зависимость коэффициентов уменьшается, что позволяет применять имеющиеся данные в более широком интервале температур. [c.218] Поправочные коэффициенты к площадям пиков для пламенно-ионизационного детектора в значительной большей степени, чем для катарометра, зависят от структуры молекулы компонента. Кроме того, интенсивность сигнала детектора зависит от его конструкции и режима. Поэтому использование приведенных в литературе значений К вносит определенные погрешности в результаты анализа. Однако поправочный коэффициент, в этом случае также можно вычислить на основании физикохимических свойств вещества. Так, для гомологических рядов установлена линейная зависихмость величины 1//(м от числа атомов углерода в молекуле. Атом углерода, связанный в молекуле с кислородом или азотом, практически не вносит вклада в сигнал пламенно-ионизационного детектора, поскольку этот атом не участвует в процессе горения. [c.218] Отсюда, в частности, вытекает, что при работе с плотномером в уравнение (6.30) вместо К/ следует подставлять величины МсЦЛ ц—Мо) для расчета массовых процентов и 1/(Л1г—Мо) — для расчета мольных процентов. [c.219] Вернуться к основной статье