ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на показания прибора из "Курс газовой хроматографии" Поскольку ftj и 2 в случае идеальной регистрируемой хромато-граммы одинаковы для всех компонентов смеси, отношение концентраций равно отношению соответствующих площадей. [c.237] Однако, как будет показано ниже, для реальных хроматограмм использование параметра Ы часто наиболее целесообразно. [c.237] Так как ширина пика при отсутствии перегрузки постоянна, высота пика также, пропорциональна количеству определяемого компонента. [c.237] Ввод пробы. Для получения идеальной хроматограммы необходимо, чтобы перед началом элюирования проба находилась в колонке в виде весьма узкой полосы. Эти условия накладывают ограничения как на допустимую величину пробы, так и на способ ее ввода. Значительный объем пробы вызывает перегрузку колонки, а малое количество введенной пробы требует повышения чувствительности детектирующего устройства. [c.237] Ширина хроматографической полосы в начале опыта зависит также и от метода ввода пробы. Выше указывалось, что наиболее эффективным является метод поршня, при котором образец выталкивается в колонку неразбавленным. Однако на практике часто происходит значительное разбавление пробы газом-носителем, и метод ввода приближается к экспоненциальному, в результате чего размывается тыл хроматографического пика. Непосредственно в дозаторе также происходит дополнительное размытие, обусловленное продольной диффузией. [c.237] Воспроизводимость условий ввода газо- и парообразных проб в значительной мере зависит от характера термостатирования дозатора. Для заданной точности анализа допустимые пределы изменения температуры можно определить из уравнения газового состояния. [c.238] Режим работы колонки. Правильный выбор колонки и режима ее работы имеет существенное значение не только для получения необходимой четкости разделения компонентов, но и для достижения требуемой, точности количественных результатов. Выше отмечалось, что на форму хроматографического пика влияет объем пробы. При этом следует учитывать и длину колонки, поскольку максимальная проба, при которой отсутствует перегрузка, пропорциональна корню квадратному из длины колонки. [c.238] Как было показано, высота пика h пропорциональна концентрации вещества. Однако при перегрузке эта линейная зависимость не выполняется, поскольку с увеличением объема пробы начинает увеличиваться ширина пика. Кроме того, при перегрузке ухудшается разделение пиков, а это отражается на точности результатов, особенно при определении примесей. Однако в ряде случаев все же приходится допускать перегрузку колонки, поскольку это способствует повышению чувствительности. [c.238] Следует учитывать также вид перегрузки, которая связана с размытием тыла вследствие нелинейности изотермы сорбции. Этот эффект проявляется в наибольшей степени при газо-адсорб-ционной хроматографии. [c.238] Ступенчатая хроматография хотя и предусматривает использование больших проб, но в то же время позволяет получить хро-матограмму в виде ступеней, высота каждой из которых соответствует концентрации определенного компонента, так как элюци-онная полоса размывается в колонке лишь по краям, а средняя часть остается неразмытой. Такая методика обладает рядом преимуществ. Во-первых, концентрацию можно определить непосредственно по высоте ступени во-вторых, отсутствуют жесткие требования к воспроизводимости условий ввода пробы. [c.238] Искажение формы пика (правда, менее существенное) может быть связано с различным временем пребывания фронта и тыла элюционной полосы в колонке. Возникающая асимметрия пика зависит от соотношения между удерживаемым объемом и шириной пика. [c.238] На точность анализа сильно влияет стабильность режима работы хроматографической колонки. Так, нетрудно показать, что высота пика в значительной степени зависит от колебаний температуры. Действительно, при конечной десорбции из колонки концентрация, соответствующая максимуму пика, уменьшается в Г0 раз (общий коэффициент Генри Г0 соответствует температуре в момент десорбции максимума). Показано1 2, что изменение температуры колонки на 1 °С ведет к изменению концентрации в максимуме на 2—3%. Площадь пика на хроматограмме в элюате не изменяется, поскольку уменьшение высоты сопровождается соответствующим расширением полосы, однако контур пика несколько искажается, если изменение температуры происходит во время десорбции компонента. [c.239] Значительное внимание следует также уделять постоянству расхода газа-носителя, в связи с чем возникает вопрос и о термо-статировании расходомера. [c.239] Жуховицкий и Туркельтауб2 провели ориентировочный расчет точности хроматографического анализа. Оказалось, что при определении концентрации по высоте пика при термостатирова-нии с точностью до +0,5 °С погрешность определения не превышает 4—4,5%. [c.239] Чувствительность детектора. Наиболее существенные искажения вносятся в хроматограмму детектором. Эти искажения обусловлены чувствительностью и инерционностью, а также ограниченностью линейного динамического диапазона детектора. Чувствительность детектора определяется величиной сигнала, отвечающей единичной концентрации компонента в газе-носителе, а также уровнем флуктуационных шумов. Отношение сигнала к фону характеризует обеспечиваемую детектором точность. [c.239] Чувствительность детектора может в значительной степени зависеть от природы определяемого компонента, в связи с чем вещества, присутствующие в смеси в равных концентрациях, дают на хроматограмме пики различной величины. Поэтому параметр пика следует умножить на соответствующий поправочный коэффициент, что позволяет получить приведенный параметр, не зависящий от природы компонента. [c.239] Таким образом, высота пика при использовании концентрационного детектора меньше зависит от скорости, чем при использовании потокового детектора. [c.240] Для потокового детектора формула та же, но числовой коэффициент равен бУЗ. [c.240] При выборе условий проведения процесса следует исходить из целесообразности работы в пределах линейности сигнала детектора, когда величина Ас или AJ постоянна. [c.240] Вернуться к основной статье