ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение неидеальности газовых смесей из "Курс газовой хроматографии Издание 2" В этом уравнении коэффициент р, как и в уравнении (11,57), равен (2512 — V°°)/RT-, фактор J определяется по уравнению (11,42), У ФФ — предельное значение эффективного удерживаемого объема, отвечающего P°-+-Q, причем, по аналогии с уравнением (11,11). [c.313] Число молей неподвижной жидкости в колонке Кж не зависит от природы газа-носителя. Таким образом, на основании зависимости логарифма эффективного (а также удельного или мольного) удерживаемого объема сорбата от давления рассчитывают как В1г (по наклону прямой), так и значение коэффициента активности у00 (по ординате точки пересечения прямой с осью удерживаемых объемов [31-34]. . [c.313] На рис. 11,13 приведен график зависимости логарифма абсолютного удельного удерживаемого объема от давления в колонке для четырех сорбатов и трех газов-носителей [35], причем для повышения точности результатов при расчете Vg была введена дополнительная поправка на. сжимаемость газа-носителя ZP/ZO где zp = 1 + + (BtJRT) P0J, z0 — коэффициент сжимаемости газа-носителя при температуре окружающей среды и давлении Р0. Независимость Vg (аналогично Кэфф) от природы газа-носителя подтверждается пересечением прямых, отвечающих азоту, аргону и двуокиси углерода для каждого сорбата в одной точке на оси Vg. [c.314] Полученные с помощью хроматографических экспериментов значения В13 соответствуют результатам статических измерений [36]. [c.314] Необходимо отметить, однако, что ошибка в 1% при определении характеристики удерживания приводит к ошибке в 10% расчетного значения 512. Наряду с этим причиной погрешности является растворимость газа-носителя в неподвижной фазе. Погрешность в среднем составляет 15 см3/моль для смесей с аргоном и 70 см8 /моль для смесей с двуокисью углерода [37]. [c.314] Отсюда путем соответствующих преобразований можно получить соотношения, связывающие интерполяционные функции с величинами B1Z. [c.315] В табл. Х,2 приведены рассчитанные по уравнению (Х,26) значения В12 для смесей углеводородов с аргоном при 25 °С при использовании в качестве стандартных величин B1Z для w-парафинов С5 и С6. Индексы удерживания определяли [39] по хроматограмме бензиновой фракции, полученной на капиллярной колонке с н-окта-деценом-1. Вириальные коэффициенты для ароматических углеводородов рассчитывали [40] на основе значений G и Q при использовании-в качестве стандартов к-алкилбензолов. [c.315] Наряду с определением вторых смешанных вириальных коэффициентов на основании хроматографического эксперимента может быть дана оценка влияния растворимости газа-носителя в неподвижной фазе на удерживание сорбатов [40], а также влияния неидеальности газовой фазы на энтальпию сорбции при повышенных давлениях [41 ].. [c.315] Вернуться к основной статье