ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пилипенко — Развитие спектрофотометрических методов анализа (Обзор) из "Современные методы химического и спектрального анализа материалов ( сборник обзоров и методик )" Ограниченный объем статьи не позволяет отразить все работы за этот период. В списке литературы даны ссылки на обзоры [2—12], которые могут восполнить этот пробел. Методы определения примесей IB высокочистом ниобии, тантале и их соединениях нами не рассматриваются. [c.5] За последние 3—4 года опубликованы работы, посвященные изучению свойств некоторых комплексных соединений, состоянию ниобия и тантала в растворах, выяснению причин потерн индивидуальных свойств и т. д. [c.5] Хорошо изучены перекисные соединения, фторидные комплексы, получены некоторые сведения о составе и свойствах хлоридных комплексов ниобия. Методом хроматографии, электрофореза и диализа исследовано состояние ниобия и тантала в виннокислых, щавелевокислых, солянокислых, сернокислых и азотнокислых растворах [13—20]. По данным Бабко и Лукачи-ной [14], при рН-2,5 и- 5,0 более прочными комплексами ниобия являются щавелевокислые, а для тантала — виннокислые. В кислых растворах (0,5-н. НС1) прочность комплексных соединений тантала возрастает в ряду тартраты оксалаты фториды. [c.5] Тройные комплексные соединения дают возможность более полно использовать различие в химических свойствах ниобия и тантала и разработать более специфичные и чувствительные методы для их разделения и определения. [c.6] Из неорганических соединений сравнительно хорошо изучены ниобаты и танталаты щелочных металлов [28, 29]. Практически мало изучены гетерополисоединения ниобия и тантала, хотя они применяются в химическом анализе [30, 31]. [c.6] Интересные данные по изучению состояния ниобия и тантала в различных средах получены Бабко и Гридчиной [32]. В водных растворах при рН от 0 до 7 растворимость ниобиевой кислоты имеет постоянное значение и составляет 1,4-10 5—Ы0 5л/л. Танталовая кислота имеет растворимость 6-10 6 м/л в интервале рН = 2—9. [c.6] Вычислены константы диссоциации ниобиевой и танталовой кислот соответственно 4-10 8 -и 2,5- 10 п. Ниобиевая и тантало-вая кислоты в растворах находятся в виде полимерных молекул, состав которых зависит от рН и изменяется во времени. Этим объясняется, например, уменьшение каталитической активности растворов тгятиокиси тантала в реакции между йодистым калием и перекисью водорода [33, 34]. [c.6] Соединения ниобия существуют в мономерном состоянии только в растворах концентрированной соляной кислоты (10—11-н.). Уменьшение кислотности растворов (9—0,5-н. НС1) приводит к полимеризации и гидролизу соединений. [c.6] В растворах щелочей (10—15-н.) существуют тюлимер изован-ные ионы ниобия с фактором полимеризации 6. [c.6] Тантал в растворах от 1-н. КОН до 11-н. НС1 находится только в виде полимерных соединений. [c.6] В состав полимерных молекул могут входить ионы, имеющие близкие радиусы, например титан, цирконий. Это, по-видимому, является основной причиной потери индивидуальных свойств рассматриваемых элементов. [c.7] Методы осаждения. Работы в области реакций осаждения сводятся к более глубокому изучению известных органических реактивов — купферона, таннина, 8-оксихинолина, БФГА, днтио-карбаминатов, сплавлению со щелочами [35—39] и к отысканию более специфичных осадителей. [c.7] Показано, что из растворов 10%-ной серной кислоты ниоб ий и тантал осаждаются БФГА и отделяются от большинства ионов за исключением титана, циркония, ванадия, молибдена, вольфрама и ионов, образующих труднорастворимые сульфаты [40]. При переосаждении с применением пирогаллола отделяется титан и цирконий [30]. Метод применяется для анализа сложных сплавов [29]. [c.7] Из виннокислых и щавелевокислых растворов в присутствии пирокатехина этим реактивом осаждаются ниобий и тантал, а титаи, вольфрам и кремний остаются в растворе. Из щавелевокислых растворов, содержащих пирогаллол, осаждается тантал ниобий осадков не образует. [c.8] В качестве осадителей для ниобия и тантала использовались бензол- и нафталинселениновые кислоты [46], (3-нафтохинолин [47, 48]. Ниобий и тантал от титана можно отделить аммиаком в присутствии ЭДТА при рН = 8, а тантал от циркония — (в слабокислой среде [49]. Методом осаждения трудно достигнуть количественного отделения ниобия и тантала особенно от титана. [c.8] Экстракционные методы. Большинство работ по экстракции посвящено разделению ниобия, тантала и титана. Экстракционные методы можно разделить на экстракцию неорганических соединений ниобия и тантала, экстракцию внутрикомплексных соединений и экстракцию тройных комплексов. [c.8] Вернуться к основной статье