ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жаровский — Экстракция в неорганическом анализе (Обзор) из "Современные методы химического и спектрального анализа материалов ( сборник обзоров и методик )" Статья является продолжением предыдущих обзоров по экстракции [1]. В 1961 г. было проведено Совещание по экстракции в аналитической химии часть материалов совещания опубликована в сборнике [2]. Экстракция широко применяется для концентрирования элементов [3]. Издано два специальных сборника по экстракции [4]. Теоретические вопросы экстракции неорганических соединений довольно полно рассмотрены в книге Р. М. Даймонда и Д. Г. Така [5]. Химическим основам экстрак-ционно-фотометрических методов посвящена монография В. И. Кузнецова [6]. Основные положения гидратно-сольватного механизма, а также кинетика экстракции подробно обсуждены в статьях Ю. А. Золотова, И. П. Алимарина и др. [7—9]. [c.131] В последнее время значительное развитие получили экспериментальные исследования, связанные с разработкой теории экстракции. Развиваются (10—12] представления о механизме экстракции внутрикомплексных соединений (ВКС). В исследованиях по экстракции отдельных теноилтрифторацетонатов и других экстракционных систем показано, что координационно ненасыщенные ВКС лучше экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями. Отмечается, что экстракции этих комплексов способствует избыток реактива, а также применение полидентантных реагентов. На примере отделения свинца и железа (///) от таллия (/) в виде оксихинолинатов бензолом и дальнейшей экстракции таллия изобутиловым спиртом, а также на примере экстракции ряда других элементов показана возможность использования фактора избирательности, основанного на выборе органического растворителя для экстракционного разделения ВКС. [c.131] Много работ выполнено по выяснению химизма экстракции соединений типа ионных ассоциатов. Ряд статей [7, 14—20] посвящен изучению состава образующихся при экстракции сольватов, влиянию основности экстрагента и кислотности анионного комплекса, концентрации взаимодействующих компонентов, валентного состояния экстрагируемого элемента и других факторов на состав возникающих сольватов. Приводятся уравнения реакций образования сольватов, а в ряде случаев также величин констант равновесий этих реакций. [c.132] Исследуется влияние структурных факторов на экстракцию. При экстракции солей различных основных красителей показано, что изоамиловый спирт в 1000 раз лучше извлекает соли фуксина, чем хлороформ. Объясняется это способностью водорода аминогрупп красителя давать водородные связи со спиртами. Отмечается, что коэффициент распределения (D) растет с ростом радиуса аниона и катиона. Возрастание заряда аниона приводит к значительному уменьшению величины D [21]. [c.132] Экстракция анионных комплексов кобальта (II) растворами четвертичных аммониевых оснований в дихлорэтане зависит от строения амина и природы лиганда. Коэффициент распределения кобальта больше при экстракции аминами с короткими, но разветвленными углеродными цепями, а также при переходе от роданида к нитриту, бромиду и хлориду [22]. Экстракция нитратов циркония, ниобия и др. растворами трибутилфосфата (ТБФ) в предельных одноатомных спиртах и простых эфирах уменьшается по мере увеличения поляризуемости разбавителя в данном гомологическом ряду. Спирты лучше экстрагируют ниобий, чем ТБФ. Наличие минимума на кривой экстракции нитрата циркония растворами ТБФ в бутаноле в отличие от непрерывного возрастания экстракции в случае извлечения растворами ТБФ в других спиртах объясняется различной степенью диссоциации комплекса в органических фазах [23]. [c.132] Много работ опубликовано по изучению экстракции различных металлов фосфорорганическими растворителями, а также высокомолекулярными аминами. Исследуется влияние природы и концентрации экстрагента, типа разбавителя, кислотности и ионного состава водной фазы и других факторов на экстракцию. Изучаются реакции, протекающие в органической фазе. [c.133] При изучении экстракции бромида, хлорида, нитрата и ацетата уранила трибутилфосфатом показано, что эфирный кислород ТБФ не принимает непосредственного участия в образовании связи с уранилом. Координация молекул ТБФ осуществляется только через фосфорильный кислород. Аналогичное явление имеет место и при работе с три-н-бутилфосфинокисью [33]. [c.133] Понижение экстрагирующей способности ТБФ в хлороформе и дихлорэтане объясняется взаимодействием между молекулами ТБФ и разбавителя [37]. Аналогичное толкование приводится в работе [38] для объяснения причины уменьшения растворимости ди-н-бутилфосфата ниодима в смесях ди-н-бутилфосфорной кислоты с различными разбавителями. [c.134] В последнее время в качестве нового экстрагента предложена ди-(н-бутил)-мышьяковистая кислота. Последняя применена для извлечения цинка, меди и урана [39]. [c.134] Считают, что механизм экстракции кислот и комплексов металлов алифатическими аминами с длинной цепью сходен с процессами сорбции на анионитах [40]. Экстракция азотнокислого уранила растворами триокткламика (ТОА) в различных разбавителях представляется как процесс комплексообразования между иО2(МОз)2 и молекулами TOA-HNO3 аналогично сорбции урана с помощью ионообменных смол [41]. [c.134] По данным работы [42], экстракция уранила из азотнокислых растворов нитратом три-н-додециламина в ксилоле обусловливается образованием анионных комплексов иО2(МОз) в водной фазе. [c.134] Интересные исследования ведутся по выяснению причин высаливающего действия различных соединений на экстракцию. В работе [48] показано, что в присутствии хлорида лития экстракция многих металлов ТБФ из водных растворов значительно выше, чем в присутствии соляной кислоты. Так, для кобальта, меди, никеля и цинка значение D (возрастает в 100 и более раз. Отмечается, что в экстракте никель находится в виде ионного ассо-циата [Ы.х.ТБФ(4-а-)Н2О]2+ -[Ni l4]2-. [c.135] Высаливающее действие нитратов при экстракции уранил-нитрата диэтиловым эфиром убывает в ряду Mg Zn d Са Sr. [c.135] Способность к смещению этой реакции убывает при переходе от нитратов магния к литию, аммонию, натрию и кальцию [52]. [c.135] Описаны условия, при которых разделение элементов рекомендуется проводить в процессе реэкстракции [53, 54]. [c.135] Соэкстракция происходит, когда макрокомпонент имеет больший D, чем микрокомпонент. Величина соэкстракции растет с увеличением разности D макро- и микрокомпонента [55]. Соэкстракция следов элементов при экстракции хлоридов металлов наблюдается лишь при извлечении простыми эфирами [56]. [c.136] Продолжаются исследования экстракции металлов при различных экспериментальных условиях с помощью оксина, купфе-рона, N-бензоилфенилгидроксиламина и других уже известных органических реагентов. Заметно возросло количество работ по изучению растворимости комплексов металлов с органическими аддендами в различных органических растворителях. Совершенствуются известные и разрабатываются новые экстракционные методики разделения и определения отдельных элементов применительно к особенностям анализируемого материала. [c.136] Ряд работ выполнен по применению 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тола (ПАН) в качестве экстракционного реагента в фотометрическом анализе. Определены константы распределения ПАН между водой и четыреххлористым углеродом (Ю4), между водой и хлороформом (105 4), а также константы кислотной диссоциации реагента (10 п 2). Установлен состав экстрагирующихся комплексов ПАН с марганцем, медью и цинком [57] и другими элементами. Выявлена оптимальная область рН образования и экстракции комплексов марганца, кадмия, ртути (II), галлия, железа и иттрия, составляющая 5—9 7—10 6—7,5 3,6—5 4—8 и 8,5—11,0 соответственно. Изучены оптические свойства экстрактов. Разработаны методики определения железа, марганца и никеля при их совместном присутствии [58], иридия и родия [59], иттрия в присутствии лантана и церия [58]. Предложена методика определения палладия в титановых сплавах [60]. Изучено отношение комплексов ПАН с редкоземельными элементами к различным органическим растворителям [61]. Имеются работы по применению 1-(2-пиридилазо)-резорцина, а также других пиридиновых азо-красителей в качестве экстракционных реагентов [62, 63]. [c.136] Список новых реагентов приведен в табл. 1. [c.136] Вернуться к основной статье